[發明專利]一種大環內酯類香料十二碳二元酸丙二醇酯及其生產方法

有效

• 申請號: 200710170899.1
• 申請日: 2007-11-23
• 公開（公告）號: CN101328165A
• 公開（公告）日: 2008-12-24
• 發明（設計）人: 秦兵兵;張榮福;邱勇雋
• 申請（專利權）人: 上海凱賽生物技術研發中心有限公司;上海凱賽生物科技有限公司;凱賽生物產業有限公司
• 主分類號: C07D321/00
• 分類號: C07D321/00;C12P7/18;C12P7/44;C12R1/74;C12R1/22
• 代理公司: 上海天翔知識產權代理有限公司
• 代理人: 劉粉寶

技術領域

本發明屬于大環內酯內香料領域，特別涉及一種來自于天然植物油脂的大環內酯香料產品及其制造方法。

背景技術

麝香是一種珍奇的動物性香料，擴散性和誘發力極強，具有特殊的柔和而優雅的香氣，良好的提香作用和極佳的定香能力，與玫瑰、茉莉花精油一起馳名世界。無論是東方還是西方，人們一直對它有極大興趣。在調香中，如果缺少麝香等動物性香料，其香氣就會缺乏動態情感；只有將動物性香料應用于香精等配方，才起到定香、烘托、圓潤與平衡整個香氣的作用，給整個香氣帶來活力，并賦以動人的情感。

大環內酯麝香化合物是一種非常重要的麝香香料，在香料領域素有“香料之王”美譽，其香氣高雅華貴、留香持久，應用在香料中具有提香、圓香和定香作用，通常用做修飾劑和定香劑，廣泛應用于皂類、洗發護膚、洗滌劑的香精。

目前制備大環內酯香料的原料主要是長鏈二元酸和二元醇。國內的專利主要注重合成工藝的開發，如CN01133369.3，或者產品類型的開發如CN93112597.9，而其使用的長鏈二元酸無論是生物發酵方法還是化學合成方法，其最終原料還是來自石油化工的石蠟或烯烴，二元醇也是來自于石油化工的化學合成，利用這些原料在化學反應的作用下，制備大環內酯，用作香料。在環保要求日益高漲、人們生活水平日趨提高的當代，迫切需要開發一種能夠利用可再生資源為原料生產的綠色香料，以實現香料產業的健康、可持續發展。

發明內容

本發明所要解決的技術問題為一種能夠利用可再生資源為原料的大環內酯麝香化合物及其制備方法和其應用。

為了解決上述技術問題，一方面，本發明公開了一種一天然植物油脂為原料按照下述生產工藝得到的大環內酯類香料十二碳二元酸丙二醇酯，其結構式(I)為：

其主要理化指標如下：

比重：0.944-0.948/25℃；

外觀：純清透明液體；

香氣評定：具有優雅的麝香香氣

一方面，本發明還公開了上述大環內酯類香料十二碳二元酸丙二醇酯的制備方法，其包括如下步驟：

a.天然植物油脂的酯交換反應：

以天然植物油脂和低碳醇為底物，加入催化劑進行酯交換反應，對反應產物進行分餾分離，得到月桂酸低碳醇酯和甘油；

b.長鏈二元酸的生物方法制備：

以月桂酸低碳醇酯為底物，進行生物發酵，制備長鏈二元酸；

c.1，3-丙二醇的生物方法制備：

以甘油為底物，進行生物發酵，制備1，3-丙二醇；

d.制備麝香香料：以十二碳二元酸和1，3-丙二醇為原料，進行縮聚反應和解聚催化反應，制取香料粗品；將香料粗品進行精餾，得到所需的成品。

本發明所述的天然植物油脂為富含月桂酸的植物油脂，可為但不限于椰子油、山蒼子核仁油、棕櫚核仁油、山胡椒仁油、棕仁油、擦樹籽油、樟樹籽油中之一或它們的混合物，優選椰子油、棕櫚仁油中之一或它們的混合物。

本發明所述的低碳醇為C1-C6的脂肪醇，優選為甲醇、乙醇或丁醇，其中最優選為甲醇。

本發明所述步驟a)中的催化劑可為甲醇鈉、金屬鈉、氫氧化鈉或無機酸等，優選為硫酸。

本發明所述步驟b)中生物發酵所采用的菌種為熱帶假絲酵母(Candida?Tropicalis)，如假絲酵母(CCTCC?M203052)。

在本發明的長碳鏈二元酸的制備方法，包括生物發酵步驟和提取精制步驟，其中生物發酵步驟是首先將特定的月桂酸低碳醇酯通過生物發酵的方法生產十二碳二元酸，在發酵過程中通過補料控制發酵液中月桂酸低碳醇酯的濃度不低于3％，在發酵結束后分離除去菌體，脫色酸化分離得到粗品二元酸的同時分離去除大部分殘留的脂肪酸，粗品經過有機溶劑結晶，最終得到合格的長鏈二元酸產品。其包括以下步驟：

1)發酵法轉化：以月桂酸低碳醇酯為底物，通過微生物發酵法轉化為相應的長鏈二元酸；

其中，微生物菌種采用熱帶假絲酵母(Candida?Tropicalis)，發酵罐培養基的配方為：KH₂PO₄：0.2～1.5％；NaCl：0～0.2％；酵母膏：0.1～2.0％；尿素：0.1～1.5％；葡萄糖：1.0～5.0％；(NH₄)₂SO₄：0～2.0％；MgSO₄·7H₂O：0～0.3％；消泡劑：0.005％～0.05％；