[發明專利]一種對二氯苯的制備方法

有效

• 申請號: 200710156216.7
• 申請日: 2007-09-30
• 公開（公告）號: CN101397234A
• 公開（公告）日: 2009-04-01
• 發明（設計）人: 陳志明;陳生榮;徐德忠;丁小紅;裴文
• 申請（專利權）人: 浙江省常山長盛化工有限公司
• 主分類號: C07C25/08
• 分類號: C07C25/08;C07C17/093
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 黃美娟;王 兵

(一)技術領域

本發明涉及一種對二氯苯的制備方法，特別涉及一種連續生產對二氯苯的的制備方法。?

(二)背景技術

對二氯苯主要用于防蛀劑、防霉劑及防臭劑，還可用于工程塑料聚苯硫醚、合成農藥、醫藥、染料以及合成纖維，是一種用途廣泛的精細化工產品。20世紀80年代前，我國對二氯苯一直以生產氯化苯的副產物加以回收利用，產量小，分離困難，產品質量差，規模小。1988年，我國引進了精制設備和技術后，國內對二氯苯生產走上了快速發展的軌道。并經過開發研究成功地研制了使苯定向催化氯化生產二氯苯工藝。但是，反應混合物中含有一氯化苯、鄰、對位的二氯化苯、三氯苯甚至四氯苯，也造成了分離的困難。我公司在文獻調研的基礎上，采用間歇式生產技術，利用對硝基氯苯在催化劑存在下，與氯氣反應制得對二氯苯。但是，該技術仍然受到生產規模的限制。?

在本發明之前，申請人曾提出了一種對二氯苯的制備方法：以對硝基氯苯原料，在催化劑存在下，在150～260℃溫度條件下，通入氯氣反應1～10小時，得對二氯苯粗品，對二氯苯粗品經后處理制得對二氯苯，所述的催化劑為過氧化物或偶氮化物，所述催化劑的用量為對硝基氯苯質量的0.1～1％。?這個技術采用催化氯化，反應條件更溫和，工藝操作簡單，設備簡易，產品純度達到了99.5％；避免了現有技術反應產物合成中一氯化苯、鄰、間位的二氯化苯、三氯苯甚至四氯苯分離的困難問題。但是還是不能連續生產，生產規模受到限制。?

因此，我們在本發明中，采用連續塔式去硝基氯化法制備，該方法可以連續不間斷制備對二氯苯。?

(三)發明內容

本發明的目的是在于提供可連續生產，生產規模大，工藝選擇性高，操作簡單，產品易分離和純度高的對二氯苯生產新技術。?

為達到本發明目的，本發明采用的如下技術方案：?

一種對二氯苯的制備方法，在連續式反應器內連續制備對二氯苯，所述的連續式反應器為反應釜與可內置有耐腐蝕填料的塔相連的反應裝置，所述的反應釜的開口直接與塔身底部的入口相連，所述的反應釜設有加料口和通氣口，所述的塔頂部設有氣體引出口，所述的對二氯苯的制備以對硝基氯苯和連續通入的氯氣為原料，以過氧化物或偶氮化物為催化劑，于170～240℃條件下在連續式反應器內進行去硝基氯化反應，生成對二氯苯和尾氣硝酰氯，對二氯苯隨尾氣硝酰氯一起從塔頂引出口引出，對二氯苯經冷凝得到液態對二氯苯粗品，所述的對二氯苯粗品經后處理得對二氯苯，所述的硝酰氯被引到尾氣吸收系統處理。?

本發明所述的方法按如下步驟進行：在反應釜內預先加入對硝基氯苯及催化劑，由塔釜通氣口連續通入氯氣，反應溫度為170～240℃，生成的對二?氯苯呈氣態脫離反應器，隨硝酰氯尾氣一起從塔頂引出口引出，經冷凝得到液態對二氯苯粗品，反應過程中會自動同時連續補充反應釜內反應消耗的對硝基氯苯及催化劑，所述催化劑與對硝基氯苯物質的量比為0.1～5∶100。?

本發明的反應為自由基機理。通常將對硝基氯苯與催化劑按規定的比例在配料釜內配制成加料混合液，反應前先在反應釜內加入一定量的對硝基氯苯與催化劑配制成加料混合液，其余的裝入配料釜備用，反應釜在170～240℃溫度下，通入氯氣進行反應，生成的對二氯苯呈氣態脫離塔釜，隨尾氣硝酰氯一起從塔頂引出，由于生成物對二氯苯的沸點174℃，原料對硝基氯苯的沸點242℃，經冷凝器冷凝對二氯苯氣體成液態對二氯苯粗品，硝酰氯則被引到尾氣吸收系統去處理；在反應的同時從配料釜連續補充反應釜內反應消耗的對硝基氯苯及催化劑，通過保持硝基氯苯與催化劑在反應釜的液位，來保證反應釜內的有足夠的反應底物。粗品槽得到的二氯苯粗品經水洗釜水洗，油水分離器分離，再通精餾塔精餾即得二氯苯成品。?

本發明連續生產對二氯苯的連續塔式去硝基氯化工藝工流程框圖見附圖1：?

所述連續去硝基氯化反應器，是一種塔與反應釜聯結、協同使用的反應器。?

連續去硝基氯化反應器是瘦長型的外加熱耐高溫耐強腐蝕的反應釜，直徑Φ500～Φ2000，體積1m³～5m³。釜開口直接與塔身相聯，塔要求耐高溫耐腐蝕，塔身內可置耐腐蝕填料，本發明方法塔身內不放置耐腐蝕填料也可，塔身直徑Φ200～Φ2000，高度根據出料含量設定，一般為5m～15m。?

1)反應釜?

特制的搪瓷反應釜，采用細長結構，帶夾套，可通導熱油加熱，不帶攪拌裝置。氯氣經塔底的分布器通入，氯氣氣泡邊上升邊反應，同時氯氣氣流可起到一定的攪拌作用。?

2)塔?