[發明專利]酸酐酯及其組合物、熱固化性樹脂組合物及其固化物

有效

• 申請號: 200710143211.0
• 申請日: 2007-08-08
• 公開（公告）號: CN101121704A
• 公開（公告）日: 2008-02-13
• 發明（設計）人: 菅原朋宏;小山剛司;大越篤;佐藤隆;上野修一
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: C07D307/89
• 分類號: C07D307/89;C08G59/42
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司
• 代理人: 周建秋;王鳳桐

技術領域

本發明涉及新型的酸酐酯及其組合物、熱固化性樹脂組合物及其固化 物，具體地說涉及用于以藍色發光二極管和白色發光二極管等發光二極管 (以下簡稱“LED”)為代表的光電轉換元件的密封材料、涂料、粘接劑、 成形品、固化劑、聚酰亞胺樹脂等的原料、改性劑、增塑劑、潤滑油原料、 醫藥農藥中間體、涂料用原料、調色樹脂等的酸酐酯及其組合物、熱固化性 樹脂組合物及其固化物。

背景技術

近年來，開發出了高亮度的藍色LED和白色LED，廣泛用于廣告牌、 全彩顯示器、以及手機的背光燈等的用途。以往，LED等光電轉換元件的密 封材料使用無色透明性良好的酸酐固化型的環氧樹脂。作為用于上述光電轉 換元件的環氧樹脂的固化劑，通常使用甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二 甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等脂環式酸酐，其中，從操作的容易性考慮，主 要使用常溫下為液狀的甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。

但是，將上述脂環式酸酐作為固化劑時，固化反應性低，為了充分固化 需要添加固化促進劑。

作為使用脂環式酸酐固化劑的固化促進劑，可使用例如三苯基溴化磷 (特開2000-344868號公報)、2-乙基-4-甲基咪唑(特開2001-114868號公報)、 1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯的乙基己烷鹽(特開2002-97251號公報， 實施例8)以及四苯基溴化磷(特開2003-26763號公報)等。

對于光電轉換元件的密封材料，由于LED的強發光能量使得環氧樹脂 組合物長期暴露于高溫下，所以為了使環氧樹脂組合物可用于藍色LED和 白色LED，要求在長期加熱條件下的環氧樹脂組合物的無色透明性。但是， 將上述固化促進劑使用于脂環式酸酐固化劑，長期加熱時就會引起固化促進 劑自身變黃，有損無色透明性，所以在LED等光電轉換元件的密封材料中 使用固化促進劑是不理想。

另外，以往的固化劑由于蒸氣壓高且固化時一部分蒸發，所以配合比偏 離目標值，難以得到具有目標性能的固化物。

特開2005-36218號公報以及國際公開(WO)2005/49597號已提出一種 環氧樹脂組合物，該環氧樹脂組合物使用環己烷-1，2，4-三羧酸-1，2-酐作為固 化劑，不需要使用固化促進劑，具有良好的固化性，且固化物為無色透明， 在高溫以及高能量的光照射條件下變色很少，可用于藍色LED和白色LED。 但是，該固化劑在室溫下為固體或者粘度非常高的液體，所以存在作業性問 題。

發明內容

本發明的目的是提供一種環氧樹脂組合物，該環氧樹脂組合物具有以下 特性：(1)在由環氧樹脂和固化劑形成的組合物中，在室溫下的粘度低，固 化劑和主劑的混合作業性良好；(2)由于固化劑在固化溫度下的蒸氣壓低， 因而固化后沒有蒸發損失，可以進行以熱固化性樹脂組合物作為目的的配合 設計；(3)得到的物質為無色透明，在長時間的光照射或加熱下變色很少。 該環氧樹脂組合物適合作為藍色LED和白色LED等光電轉換元件的密封材 料。

本發明人為解決上述問題而進行了深入研究，結果發現將環己烷-1，2，4- 三羧酸-1，2-酐進行酯化的新型酸酐酯適合于上述目的，酸酐酯及其組合物作 為環氧樹脂的固化劑適用于光電轉換元件的密封材料等，由此完成本發明。

也就是，本發明涉及以下的酸酐酯及其組合物、熱固化性樹脂組合物及 其固化物。

1、一種酸酐酯，其特征是，該酸酐酯由下述通式(1)表示。

[化1]

(式(1)中，R表示碳原子數為1-4的烷基或由式(2)表示的取代基， 式(2)中的R¹表示碳原子數為1-4的亞烷基。)

[化2]

2、如上述1所述的酸酐酯，其中，通式(1)中的R為碳原子數為1-4 的烷基。

3、如上述2所述的酸酐酯，其中，通式(1)中的R為甲基、乙基、1- 丙基以及2-丙基中的任意一個。

4、一種固化劑，其特征是，該固化劑含有上述1至3中的任意一項所 述的酸酐酯。

5、一種熱固化性樹脂組合物，其特征是，該熱固化性樹脂組合物含有 上述1至3中的任意一項所述的酸酐酯和具有環氧環的化合物。

6、一種固化物，該固化物是將上述5所述的熱固化性樹脂組合物固化 而得到的。