[發明專利]玻璃鱗片基多層顏料

有效

• 申請號: 200710142472.0
• 申請日: 2002-07-01
• 公開（公告）號: CN101104748A
• 公開（公告）日: 2008-01-16
• 發明（設計）人: K·安布羅修斯;R·安塞爾曼;S·舍恩
• 申請（專利權）人: 默克專利股份有限公司
• 主分類號: C09C3/06
• 分類號: C09C3/06;C09C1/00;C08K3/00;C09D7/12;C03C6/00;A61K8/19;D21H21/44
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 劉明海

本分案申請是基于申請號為02813847.3、申請日為2002年7月1日、發明名稱為“玻璃鱗片基多層顏料”的中國專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及玻璃鱗片基多層顏料，并涉及一種生產這類顏料的方法以及它們用于塑料、油漆、涂料、粉末涂料、油墨、印刷油墨、玻璃、陶瓷產品、農用薄膜中，用于紙張和塑料的激光標記以及用于化妝品配方中的用途。

背景技術

珠光顏料或特殊效果的顏料應用于工業中的很多領域，特別是汽車罩面漆方面，裝飾性涂料中，塑料中，油漆中，印刷油墨中和化妝品配方中。

帶有交替排布的高折射率層和低折射率層的多層光干涉顏料是公知的。它們在載體材料和各層的材料以及制備方法方面不同。這些層或者通過濕法中沉淀或者通過氣相沉積或真空下噴鍍而制備。涂覆于此載體或脫膜層上的這些層都是光學活性的并用于顯現干涉色。

U.S.P.4,434,010公開了一種由反光金屬例如鋁制成的中間層和交替排布的兩種分別具有高折射率和低折射率的透明性的介電材料例如二氧化鈦和二氧化硅制成的層組成的多層光干涉顏料。這種多層顏料優選用于防偽產品如有價證券或鈔票。

JP?H7-759公開了一種具有金屬光澤的多層光干涉顏料，為得到金屬光澤將底材涂覆有交替排布的二氧化鈦層和二氧化硅層。底材包括鋁、金或銀的薄片或帶有金屬涂層的云母或玻璃的薄片。但是，不能產生作為光干涉顏料的特征和對其所要求的深度效應。這是因為光在形成核的金屬層上發生全反射。因此，干涉效應保留限制到位于金屬層上面的層。而且，底材缺乏透明性也大大限制了在應用領域相關的配方中與其它顏料的組合的選擇性。

U.S.P.3,438,796和U.S.P.5,135,812描述了例如具有位于中間的基本上不透明的鋁膜的金屬閃光顏料，在該鋁膜的兩個面上交替涂覆有低折射率的介電薄膜例如二氧化硅或氟化鎂，和涂覆有部分透明的金屬薄膜例如鉻或鋁的薄膜。由于此制備方法，這些顏料的中間金屬薄膜只涂覆在片狀體的表面和底面，而側面區域形成破碎的邊緣并與介質接觸。

DE?44?05?494，DE?44?37?753，DE?195?16?181和DE?195?15?988公開了通過使用CVD或濕法化學技術，將金屬片狀體，特別是片狀鋁粉，涂覆有低折射率的金屬氧化物層例如用二氧化硅層，和高折射率的非選擇性吸收的金屬氧化物層或金屬層而制備的閃光顏料。

基于金屬底材的閃光顏料通常具有優良的性能，包括優良的遮蓋性能，但是施用，例如在油漆中施用的結果是一種經常不期望的“硬”金屬光澤。

不具有這種“硬”金屬光澤的基于透明片狀體形狀的底材的閃光顏料是WO?93/12182的主題。將云母薄片用高折射率的金屬氧化物層，例如TiO₂層覆蓋，并用非選擇性吸收的層覆蓋。視TiO₂層的厚度而定，當直視這些顏料時顯示一種特別的干涉色，其隨著觀察角度的傾斜而逐漸變弱并最終跳至灰色或黑色。干涉色沒有變化，只是發現彩度降低。

JP?1992/93206要求保護基于覆蓋有反射金屬層和SiO₂和TiO₂的交替層的玻璃鱗片或云母粒子的閃光顏料。

EP?0?753?545?A2公開了基于多層涂覆的、非金屬的、具有高折射率的片狀體狀的底材的閃光顏料，其對可見光為至少部分透明且具有至少一個包含具有低折射率的無色涂層和選擇性或非選擇性吸收的反光涂層的層組件(assembly)。

此發明的缺點是，它是一種技術上非常復雜且成本高的制備方法，經常很難以重復生產具有要求的產品質量的顏料。

U.S.P.3,331,699揭示，玻璃鱗片可以涂覆有半透明性的具有高折射率的金屬氧化物例如二氧化鈦的粒子層，條件是，首先在玻璃鱗片上沉積有不溶于從中沉積出半透明性的金屬氧化物層的酸性溶液中的成核物質。該專利沒有提及，光滑的透明性薄膜而不是粒子，是待開發的上等品質的光干涉顏料所必需的。該專利教導到，玻璃的本質不是關鍵，而成核表面的存在是關鍵。進一步指出，只有少量的金屬氧化物化合物不溶于酸性溶液中，并能在玻璃鱗片上形成成核表面；氧化錫和勃姆石纖維形式的一水合氧化鋁是所公開的唯一兩種這樣的材料。如在下面的實施例中所證明的，根據該專利的教導制備的產品的質量差。