[發明專利]穩定的高溫硼氫化物制劑

無效

• 申請號: 200710128021.1
• 申請日: 2007-06-21
• 公開（公告）號: CN101100286A
• 公開（公告）日: 2008-01-09
• 發明（設計）人: C·施瓦茨;J·H·雅瑪莫托
• 申請（專利權）人: 羅門哈斯公司
• 主分類號: C01B6/21
• 分類號: C01B6/21;C01B3/06;C22B3/00
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 沙永生

技術領域

本發明涉及具有提高的穩定性、特別是提高的高溫穩定性的水性硼氫化鈉混合物。

背景技術

具有較好的穩定性的硼氫化物水溶液是人們已知的。例如，包含大約12％的硼氫化鈉和大約40％的氫氧化鈉的溶液在市場上有售。在一些應用中，例如在氫燃料電池中需要包含較少的氫氧化鈉的穩定的含硼氫化物的溶液。在美國專利第6866689號中描述了這樣的溶液；其包含約44％的硼氫化鈉和約0.2％的氫氧化鈉。但是該溶液在升高的溫度下具有較高的硼氫化鈉分解速率。

本發明所解決的問題是發現一種在升高的溫度下具有改進的穩定性的硼氫化鈉水性制劑(formulation)。

發明內容

本發明提供一種水性混合物，該混合物包含：(a)15-65％的至少一種硼氫化物；(b)1-10％的至少一種金屬氫氧化物；(c)0.1-20％的至少一種吸收劑聚合物或賦形劑。本發明還涉及一種通過加入至少一種吸收劑聚合物或賦形劑使水性硼氫化物混合物穩定的方法。

具體實施方式

除非另外說明，百分數是重量百分數，溫度單位為℃。“硼氫化物”是包含硼氫陰離子BH₄^-的化合物。“吸收劑聚合物”是能夠吸收水的聚合物。較佳的是，吸收劑聚合物選自水溶性聚合物(水中溶解度至少為1％、或至少5％的聚合物)、纖維素及其衍生物和交聯的聚合物。交聯的聚合物優選具有羧基、酰胺基、羥基、氨基或醚基、或者它們的組合，以利于在水中分散。“賦形劑”是如《藥物賦形劑手冊(Handbook?of?Pharmaceutical?Excipients)》，A.Wade&P.J.Weller(1964)中所述的藥物賦形劑。特別優選的賦形劑是用作片劑崩解劑的賦形劑，例如聚丙烯酸、當歸酸、藻酸鈣、羧甲基纖維素(例如鈣鹽或鈉鹽)、殼聚糖、交聯羧甲基纖維素鈉、交聚維酮、多庫酯鈉、瓜耳膠、聚克立林鉀、聚乙烯吡咯酮、藻酸鈉、淀粉羥乙酸鈉和淀粉。在本發明的一個實施方式中，賦形劑的水溶解度至少為0.5％，或者至少為1％。在本發明的一個實施方式中，優選的吸收劑聚合物包括聚丙烯酸、聚丙烯酰胺-共聚-聚丙烯酸、丙烯酸共聚物(例如聚丙烯酸-共聚-聚環氧乙烷)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡啶N-氧化物、聚乙烯基咪唑、乙氧基化的聚氮丙啶、纖維素酯(例如乙酸酯、丁酸酯)、羥烷基纖維素和羧甲基纖維素。本發明的水性混合物可以是在溫度至少為40℃下為溶液、漿液、凝膠或任意其它流體混合物的物質。具有較高硼氫化物濃度(例如至少50％)的混合物在大約25℃的常溫下為固體或稠的漿液，但是在更高的溫度下變成流體。

在一個實施方式中，硼氫化物的量至少為20％，或者至少為25％。在一個實施方式中，金屬氫氧化物的量不大于8％，或者不大于6％，或者不大于4％。在本發明的一個實施方式中，金屬氫氧化物的量至少為2％，或者至少為3％。在一個實施方式中，硼氫化物的量不大于55％，或者不大于50％，或者不大于45％，或者不大于40％。較佳的是，所述硼氫化物是來自元素周期表中第1、2、4、5、7、11、12或13族的金屬陽離子的金屬鹽，或者它們的混合物。在一個實施方式中，所述硼氫化物是堿金屬硼氫化物或其組合，或者包括硼氫化鈉(SBH)或硼氫化鉀或其混合物，或者包括硼氫化鈉。較佳的是，所述金屬氫氧化物是堿金屬氫氧化物或其組合；或者是鈉、鋰或鉀的氫氧化物或其混合物；或者是氫氧化鈉或氫氧化鉀；或者是氫氧化鈉。其中可包含一種以上的堿金屬硼氫化物和一種以上的金屬氫氧化物。

在本發明的一個實施方式中，吸收劑聚合物和/或賦形劑的含量至少為0.2％，或者至少為0.4％，或者至少為1％，或者至少為2％。在本發明的一個實施方式中，吸收劑聚合物和/或賦形劑的量不大于15％，或者不大于12％，或者不大于10％，或者不大于8％。在本發明的一個實施方式中，需要極少量的吸收劑聚合物和/或賦形劑：至少0.1％，但是不大于1％，或者不大于0.5％。例如，部分中和的聚丙烯酸，或者包含至少20％、或者至少30％、或者至少50％、或者至少75％丙烯酸單體單元的共聚物可能僅需要極少量的吸收劑聚合物和/或賦形劑。加入硼氫化物中的聚丙烯酸的中和度并不關鍵，這是由于所述水性混合物包含另外的堿，使得水性混合物中的酸通常會被完全中和。對于用于本發明的聚合物，優選重均分子量至少為1500，或者至少為3000，或者至少為5000。