[發明專利]一種溴螨酯的合成方法

有效

• 申請號: 200710070384.4
• 申請日: 2007-07-27
• 公開（公告）號: CN101143825A
• 公開（公告）日: 2008-03-19
• 發明（設計）人: 曾仲武;曾挺;唐勇建
• 申請（專利權）人: 浙江禾本農藥化學有限公司
• 主分類號: C07C69/732
• 分類號: C07C69/732;C07C67/31
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種溴螨酯的合成方法，所述方法如下：以乙醛酸為起始原料，先與溴苯進行縮合反應得到4，4′-二溴二苯乙酸，4，4′-二溴二苯乙酸再與異丙醇進行酯化反應得到4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯，4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯再在催化劑存在下與氧氣進行催化氧化反應，經后處理得到所述的溴螨酯。

2.如權利要求1所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于所述方法包括以下順序步驟：

(1)乙醛酸與溴苯在脫水劑氯磺酸或濃硫酸存在下，于-15～80℃下進行縮合反應，精制得到4，4′-二溴二苯乙酸；

(2)4，4′-二溴二苯乙酸在酸性催化劑存在下、于苯類溶劑中在回流條件下與異丙醇進行酯化反應，再經分離純化而得到4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯；

(3)4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯溶于有機溶劑A中，在-10～50℃下，通入氧氣或空氣，在季銨氫氧化物催化下進行催化氧化反應，反應產物經蒸餾脫溶、重結晶得到所述的溴螨酯。

3.如權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于步驟(2)中，所述苯類溶劑為下列之一：①苯、②甲苯、③二甲苯。

4.如權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于步驟(2)中，所述酸性催化劑為下列之一：①濃硫酸、②三氟乙酸、③對甲苯磺酸。

5.如權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于步驟(3)中，所述有機溶劑A為下列之一：①吡啶、②甲基吡啶、③2，4，6-三甲基吡啶、④二甲基甲酰胺；所述季銨氫氧化物為下列之一：①四甲基氫氧化銨、②四乙基氫氧化銨、③三甲基芐基氫氧化銨、④三乙基芐基氫氧化銨、⑤三甲基苯基氫氧化銨、⑥三乙基苯基氫氧化銨。

6.如權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于步驟(2)中，所述分離純化方法如下：反應結束后，用堿性化合物水溶液洗滌，經分水、減壓蒸餾脫溶后，再用有機溶劑B重結晶得到4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯；所述堿性化合物為下列之一：①Na₂CO₃、②NaHCO₃、③NaOH、④K₂CO₃、⑤KHCO₃、⑥KOH；所述有機溶劑B為石油醚或乙醚。

7.如權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于所述步驟(1)中乙醛酸、溴苯、脫水劑物質的量之比為：1∶1.5～2.5∶1.5～2.5。

8.如權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中4，4′-二溴二苯乙酸、酸性催化劑、苯類溶劑、異丙醇物質的量之比為：1∶0.02～0.2∶15～25∶2.5～5.0。

9.如權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于所述步驟(3)中4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯、有機溶劑A、季銨氫氧化物物質的量之比為：1∶3～6∶0.03～1.0。

10.權利要求2所述的溴螨酯的合成方法，其特征在于所述方法按如下順序步驟進行：

(1)乙醛酸投入反應容器中，減壓蒸餾脫水后冷卻至0～5℃，加入氯磺酸，攪拌，再加入溴苯后于3小時內再次加入氯磺酸，升溫至10～50℃，保溫2～40小時，反應結束后往反應混合物中加入水，升溫蒸餾，將多余的溴苯蒸出，冷卻并吸除水分后，在殘物中加入甲苯精制，得到4，4′-二溴二苯乙酸，其中乙醛酸、溴苯、氯磺酸物質的量之比為：1∶1.5～2.5∶1.5～2.5；

(2)將4，4′-二溴二苯乙酸、甲苯、異丙醇和濃硫酸一次性加入反應容器中，開啟攪拌，加熱回流脫水5～10小時，降溫，用碳酸鈉水溶液洗滌，分層，油層減壓蒸餾除盡甲苯后，用石油醚重結晶，得到4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯；4，4′-二溴二苯乙酸、濃硫酸、甲苯、異丙醇物質的量之比為：1∶0.02～0.2∶15～25∶2.5～5.0；

(3)將4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯、吡啶加入反應容器中，攪拌溶解，降溫至0～5℃，在攪拌下以30～60mL/min速率通入氧氣，同時滴加入四甲基氫氧化銨，繼續保溫2～4小時后，減壓蒸餾回收吡啶，用石油醚重結晶得到所述的溴螨酯；4，4′-二溴二苯乙酸異丙酯、吡啶、四甲基氫氧化銨的物質的量之比為：1∶3～6∶0.03～1.0。