[發(fā)明專利]高污染低濃度廢酸回收利用方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710069055.8
• 申請(qǐng)日: 2007-06-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101066817A
• 公開(kāi)（公告）日: 2007-11-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙國(guó)生;方標(biāo);唐勇;阮海興
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江閏土股份有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/04
• 分類號(hào): C02F9/04;C02F1/58;C02F1/66
• 代理公司: 杭州天勤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 胡紅娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域中的廢水處理，尤其是涉及一種高污染低濃度廢酸的綜合處理回收利用方法。

背景技術(shù)

通常低d濃度的廢硫酸都是采用以下方法處理。1、采用清污分流，對(duì)母液料用石灰中和吸附的方法，但會(huì)產(chǎn)生大量的二次污染固廢物。2、采用母液、洗液混合的鐵碳降解和生物處理法，缺點(diǎn)是大大消耗鐵粉和高成本的化學(xué)試劑。3、采用其它方法：如臭氧法、電解法及強(qiáng)氧化劑法也存在著能源消耗大、成本高、人力浪費(fèi)大等問(wèn)題。

本申請(qǐng)人的在先中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)200610049658.7中公開(kāi)了一種低濃度廢酸綜合回收利用的處理方法，將含有硫酸的廢水多效濃縮，過(guò)濾除雜后加入氯化鈉進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)生成的氯化氫，用水吸收，制成工業(yè)鹽酸；反應(yīng)生成的酸性的混鹽經(jīng)中和后，除雜脫色后，一部分直接可利用；另一部分的混鹽經(jīng)精制后，分離出氯化鈉和硫酸鈉。該發(fā)明方法解決了工業(yè)生產(chǎn)中大量高污染低濃廢硫酸和污染因子的排放，減少大量的二次污染物的產(chǎn)生和廢氣的排放；同時(shí)減少了因工業(yè)廢水處理所需要的大量的設(shè)備的投資和資金。

但該發(fā)明方法仍有很大的局限，后續(xù)產(chǎn)物的利用也急待進(jìn)一步的開(kāi)發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有的低濃度廢酸綜合回收利用的處理方法進(jìn)行了改進(jìn)，并開(kāi)發(fā)了后續(xù)產(chǎn)物的利用。

一種高污染低濃度廢酸回收利用方法，將含有硫酸的廢水經(jīng)過(guò)多效濃縮、過(guò)濾除雜后加入鹵代鹽MX與硫酸進(jìn)行反應(yīng)，生成氣體HX和酸性的混鹽，酸性的混鹽經(jīng)中和、除雜脫色后直接利用或去精制、分離；

所述的鹵代鹽MX，X為F^-、Cl^-、Br^-或I^-；M為與硫酸根可以形成可溶性硫酸鹽的陽(yáng)離子。

M為與硫酸根可以形成可溶性硫酸鹽的陽(yáng)離子，主要考慮到便于后續(xù)的處理過(guò)程，如果M與硫酸根生成不容或難溶的鹽將給后續(xù)的處理帶來(lái)很大不便。

所述的鹵代鹽MX，X優(yōu)選Cl^-或Br^-；M優(yōu)選Na⁺、K⁺、NH₄⁺或Mg²⁺。

所述的鹵代鹽MX最優(yōu)選為NaCl。

當(dāng)X為Cl^-時(shí)，鹵代鹽MX與硫酸進(jìn)行反應(yīng)，會(huì)生成氣體HCl，氣體HCl經(jīng)干燥后與SO₃反應(yīng)生成氯磺酸，氯磺酸與對(duì)位酯即“對(duì)(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺”發(fā)生氯磺化反應(yīng)，在氯磺化反應(yīng)過(guò)程中會(huì)生成氣體HCl，氣體HCl經(jīng)干燥后與SO₃反應(yīng)生成氯磺酸循環(huán)套用。

所述的鹵代鹽MX，當(dāng)X為Br^-時(shí)，鹵代鹽MX與硫酸進(jìn)行反應(yīng)，會(huì)生成氣體HBr，氣體HBr直接可以用作氫溴酸，或者可以與酒精反應(yīng)制成溴乙烷。

所述的HCl的干燥過(guò)程是將氣體HCl通入93～100％(質(zhì)量百分比濃度)的硫酸進(jìn)行干燥，再通入93～98％(質(zhì)量百分比濃度)的硫酸進(jìn)行二次干燥，得到干燥的氣體HCl。

在兩次干燥氯化氫的過(guò)程中，第一次干燥使用的硫酸的濃度優(yōu)選95～100％，第二次干燥使用的硫酸的濃度優(yōu)選95～98％。

兩次干燥中使用的硫酸吸水后被稀釋，被稀釋后的濃度一般為93％左右，向被稀釋的硫酸中加入發(fā)煙硫酸(含有部分SO₃)制成95％的硫酸，再向95％的硫酸中通入三氧化硫進(jìn)一步提高硫酸濃度，達(dá)到98％～100％循環(huán)使用。

HCl在進(jìn)行第一次硫酸干燥前先可以先經(jīng)過(guò)耐酸性干燥劑的處理，所述的耐酸性干燥劑為氯化鈣或硅膠。

所述的酸性的混鹽的中和產(chǎn)生的中和熱經(jīng)過(guò)介質(zhì)吸收后通入多效濃縮工段，進(jìn)行加熱設(shè)備的預(yù)熱。

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有的低濃度廢酸綜合回收利用的處理方法進(jìn)行了改進(jìn)與完善。將氯化氫經(jīng)干燥后與三氧化硫反應(yīng)制氯磺酸，用于磺化對(duì)位酯的生產(chǎn)，既節(jié)約了廢水處理費(fèi)用，又變廢為寶，解決了染料行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中大量高污染低酸度廢水處理的行業(yè)性難題，實(shí)現(xiàn)了特征性廢水的綜合利用和循環(huán)再生，真正做到綠色清潔生產(chǎn)；并為化工行業(yè)中高COD低酸度廢水治理提供了一種新的資源綜合利用思路。

附圖說(shuō)明

圖1為現(xiàn)有技術(shù)低濃度廢酸綜合回收利用的處理方法的工藝流程圖(鹵代鹽采用氯化鈉)。

圖2為本發(fā)明鹵代鹽采用溴化鉀時(shí)對(duì)低濃度廢酸綜合回收利用的處理方法的工藝流程圖。

圖3為本發(fā)明對(duì)氣體HCl干燥、再利用的工藝流程圖(利用硫酸干燥氣體HCl)。