[發明專利]羧甲基茯苓多糖的工業化生產新工藝

無效

• 申請號: 200710053548.2
• 申請日: 2007-10-13
• 公開（公告）號: CN101407555A
• 公開（公告）日: 2009-04-15
• 發明（設計）人: 胡榮希;胡昊
• 申請（專利權）人: 胡榮希
• 主分類號: C08B37/00
• 分類號: C08B37/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于天然高分子多糖類領域，涉及一種將茯苓聚糖(Pachyman)降解成茯苓多糖(Pachymaran)，再進行化學修飾醚化反應合成水溶性羧甲基茯苓多糖(Carboxy?methyl?pachymaran，CMP)的生產工藝。

背景技術

研究報道，羧甲基茯苓多糖(CMP)對小鼠腫瘤U～14、S～180肉瘤與肝癌H22有明顯的抑制作用，能增強小鼠的免疫功能，還能誘導人血淋巴細胞產生干擾素、白細胞介素、腫瘤壞死因子與粒-巨噬細胞集落刺激因子等天然的細胞活性因子。具有做為抗腫瘤生物反應調節劑的應用前景。

Hamuro等人1971年首次在實驗室合成了CMP，該工藝生產CMp需要大量的乙醚、甲醇、丙酮、醋酸和乙醇等試劑，難以實現工業化生產，且對環境造成一定的污染。

陳春霞等人2003年申請的專利CN1554667A報導，采用水為介質，液相靜止進行茯苓多糖的羧甲基化。該工藝按傳統方法將產品生產和精制分成兩個工序進行，產品兩次中和兩次醇析，生產時間長，原料酸、堿消耗大，特別是兩次醇析耗乙醇量很大，動力消耗大，還是難于實現大規模工業化生產。

發明內容

本發明的目的是提供一種羧甲基茯苓多糖工業化生產新工藝，以適應大規模工業化生產。

本發明的技術方案是：將CMP合成和精制巧妙結合在一起，通過電滲析方法精制產品，用噴霧干燥得到成品。

合成羧甲基茯苓多糖的化學反應是一個分子氯乙酸與茯苓多糖中一個羥基(-OH)結合生成羧甲基茯苓多糖鈉鹽，要消耗兩個分子NaOH：

〔C₆H₇O₂(OH)₃〕_n+2nNaOH+nClCH₂COOH→

〔C₆H₇O₂(OH)₂(OCH₂COONa)〕_n+nNaCl+nH₂O

在醚化反應中，NaOH與ClCH₂COOH反應先生成一中間體，該中間體既能與茯苓多糖鈉鹽反應生成CMP，也能與NaOH作用生成副產物羥乙酸：

當體系中NaOH量超過一定量時，這種副反應更容易發生，因此，NaOH和ClCH₂COOH克分子比為2～2.13∶1時，CMP產量最高，取代度(D、S)也較大。

80目茯苓粉經食用酒精浸提，將茯苓酸和三萜類物質溶解到酒精中，可作為茯苓浸膏原料或茯苓酒原料。減少茯苓多糖堿化時泡沫，降低系統粘度，便于操作。

茯苓多糖經羧甲基化后，溶液系統呈堿性(pH＝11～12)，正好符合雙氧水脫色條件，常溫脫色10小時以上，后用鹽酸中和pH＝6.5～7.5。

脫色中和后，直接進入電滲析系統。在茯苓多糖羧甲基化反應中產生的氯化鈉、氯乙酸鈉和羥乙酸鈉以及在用鹽酸中和時產生的氯化鈉，這些鹽通過電滲析可以除去，使成品中氯化鈉(NaCl)(％)＜0.01.

通過電滲析溶液打到噴霧干燥器高速離心盤，由離心盤甩出的霧粒與熱風逆向接觸換熱，溫度控制在103～105℃，得白色粉末，包裝出廠。

本發明所提供的羧甲基茯苓多糖工業化生產工藝，通過工藝條件優化，控制系統用水量，羧甲基后堿性溶液脫色，用電滲析方法除鹽純化，噴霧干燥，大大減化工序過程，不用酒精沉析。每噸CMP節約酒精10噸，能耗降低60％，大大降低生產成本，實現工業化生產。

下面結合附圖對本發明作進一步說明。

附圖說明

圖1為本發明工藝流程簡圖。

具體實施方式

茯苓50Kg粉碎，過80目篩，置500L浸提釜中，加95％酒精150Kg，浸提16小時，離心過濾，濾液作茯苓浸膏或茯苓酒原料，濾餅留用。

在1000L1^#反應釜中，加入600L純凈水，將20KgNaOH溶入其中。在攪拌情況下，將搗碎的茯苓濾餅加入其中溶解堿化1～2小時，經高速離心，濾去約4％的堿不溶物，分離得溶液①。