[發明專利]3－三氟甲基苯甲酸酯的制備方法

無效

• 申請號: 200710041572.4
• 申請日: 2007-06-01
• 公開（公告）號: CN101066926A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發明（設計）人: 蔡國榮;姜寶僅;陳旻
• 申請（專利權）人: 上?？爹i化學有限公司
• 主分類號: C07C69/78
• 分類號: C07C69/78;C07C67/00
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 余嵐

技術領域

本發明涉及3-三氟甲基苯甲酸酯的制備方法。

背景技術

3-三氟甲基苯甲酸酯(尤其是3-三氟甲基苯甲酸甲酯)是一種非常有應用價值的中間體，已廣泛應用于農藥、醫藥和精細化工領域。

現有技術中，3-三氟甲基苯甲酸甲酯的合成方法多采用以3-三氟甲基苯甲酸為原料，先與氯化亞砜反應得到3-三氟甲基苯甲酰氯，再與甲醇反應得到產品(參見Polish?Journal?of?Applied?Chemistry，47(3)，137-145；2003)。另一種方法是：在含催化量濃硫酸的甲醇溶液中對3-三氟甲基苯甲酸原料進行酯化，得到產品。第一種方法會產生大量廢氣二氧化硫和氯化氫，對環境造成污染，并且廢氣的處理給工藝造成較大負擔；后一種方法的缺點在于反應不完全。

美國專利(US128984)揭示了這樣一種方法：將3-三氟甲基苯甲腈在甲醇中通入氯化氫氣體進行醇解，制得3-三氟甲基苯甲酸甲酯。然而，該方法的原料較難獲得。

如上所述，現有技術中制備3-三氟甲基苯甲酸酯主要是以價格較高的3-三氟甲基苯甲酸或者3-三氟甲基苯甲腈為原料。目前尚未見報道以比較容易獲得且相對便宜的間三氯甲基三氟甲基苯為原料，直接制備得到3-三氟甲基苯甲酸酯的方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種反應路線簡單、原料易得、生產成本經濟且適合大規模商品化生產的制備3-三氟甲基苯甲酸酯的方法。

本發明提供了一種制備3-三氟甲基苯甲酸酯的方法，該方法包括以下步驟：在含鋅催化劑的存在下，向間三氯甲基三氟甲基苯中先加入水進行水解反應，再加入羥基化合物ROH進行酯化反應，由此得到3-三氟甲基苯甲酸酯，其反應式如下所示：

所述羥基化合物ROH以及上式中的R表示：烷基、芳基、烷芳基或芳烷基。

在一個優選的實施方案中，所述羥基化合物ROH以及所述反應式中的R表示C_1-20烷基、C_6-20芳基、C_7-20烷芳基或C_7-20芳烷基。更優選是，所述羥基化合物ROH以及所述反應式中的R表示C_1-10烷基、C_6-8芳基、C_7-8烷芳基、C_7-8芳烷基。特別優選是，所述羥基化合物為甲醇，所述3-三氟甲基苯甲酸甲酯。

在一個優選的實施方案中，所述含鋅催化劑是選自乙酸鋅、二水乙酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、硫化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、碳酸鋅、堿式碳酸鋅、氫氧化鋅和氧化鋅中的一種或多種。更優選是，所述含鋅催化劑選自乙酸鋅、二水乙酸鋅或其組合。

在一個優選的實施方案中，所述催化劑的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的0.1-50重量％。更優選是，所述催化劑的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的1-10重量％。

在一個優選的實施方案中，所述水的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的0.8-2倍摩爾當量。更優選是，所述水的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的1-1.2倍摩爾當量。

在一個優選的實施方案中，所述水解反應溫度在100-240℃的范圍內。更優選是，所述水解反應溫度在120-150℃的范圍內。

在一個優選的實施方案中，所述羥基化合物ROH的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的1-20倍摩爾當量。更優選是，所述羥基化合物ROH的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的2-5倍摩爾當量。

在一個優選的實施方案中，所述酯化反應溫度在20-140℃的范圍內。更優選是，所述酯化反應溫度在50-70℃的范圍內。

在一個優選的實施方案中，間三氯甲基三氟甲基苯通過在催化劑的存在下使間二三氯甲基苯與氟化氫進行氟化反應而制得，其反應式如下所示：

優選是，所述氟化反應的催化劑為五氯化銻。

優選是，所述氟化反應的催化劑用量是間二三氯甲基苯的0.05-5重量％。更優選是，所述催化劑的用量為間二三氯甲基苯的0.25-1.0重量％。

優選是，所述氟化反應的溫度在30-120℃的范圍內。更優選是，所述氟化反應溫度在50-70℃的范圍內。

優選是，所述氟化氫的用量是間二三氯甲基苯的2-4倍摩爾量。更優選是，氟化氫的用量是間二三氯甲基苯的2.8-3倍摩爾量。

優選是，通入所述氟化氫是分批的或一次性的。更優選是，以1.5倍摩爾量、1.0倍摩爾量和0.5倍摩爾量分三次通入氟化氫。