[發(fā)明專利]一種高純萘的生產(chǎn)工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710041285.3
• 申請(qǐng)日: 2007-05-25
• 公開（公告）號(hào): CN101311150A
• 公開（公告）日: 2008-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭國(guó)良;袁康入;顧鎮(zhèn)鈞;陳建申
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寶山鋼鐵股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C15/24
• 分類號(hào): C07C15/24;C07C7/14
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所
• 代理人: 李勇

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高純萘的生產(chǎn)工藝，特別是采用法國(guó)Proabd靜態(tài)箱式結(jié)晶 法的高純萘的生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)

煤化工中精萘產(chǎn)品是以焦油當(dāng)中的萘通過蒸餾得到的萘餾分，然后通 過堿洗和酸洗去除酚、吡啶等不飽和化合物，再進(jìn)行蒸餾得到95％的工業(yè) 萘。95％工業(yè)萘當(dāng)中主要含有硫茚2.1～2.5％、甲基萘0.03～0.2％、喹啉 0.2～0.3％、不明物0.6～1.0％。萘在工業(yè)中已廣泛用于增塑劑、合成纖維、 染料和化學(xué)助劑，萘通過氧化或磺化生產(chǎn)萘醌、鄰苯二甲酸酐以及水泥減 水劑系列，萘經(jīng)縮合可生產(chǎn)次甲基萘硫酸鈉，95％工業(yè)萘通過提純得到 99.0％精萘后，可以再進(jìn)一步磺化加工成α-萘酚、β-萘酚、酸鈉鹽、NNO 高擴(kuò)散劑、異丙基化可得到2，6-萘二甲酸，羥基化可生產(chǎn)1，5-二羥基萘 等許多產(chǎn)品，所以萘的提純技術(shù)也普遍受到人們的關(guān)注和重視，萘的提純 工藝也得到了發(fā)展。

目前煤焦油生產(chǎn)95％工業(yè)萘來提純得到高純度的精萘的工藝有化學(xué) 法和物理法。

化學(xué)法：是以95％工業(yè)萘為原料，經(jīng)硫酸洗滌和堿中和，再蒸餾得到 精萘。但此法因有大量的廢酸廢堿液產(chǎn)生而被淘汰。

乳化結(jié)晶法：制精萘工藝以水作為連續(xù)相，將粗萘和水乳化成乳狀液， 然后經(jīng)冷卻、分離、洗滌、干燥制得產(chǎn)品

溶劑結(jié)晶法：制取精萘工藝是以工業(yè)萘與溶劑混溶加溫溶解，全溶后 逐漸降溫至室溫，重新結(jié)晶，再經(jīng)分離、干燥制成產(chǎn)品精萘。

熔融法：目前精萘提純采用物理法，即結(jié)晶精制法。結(jié)晶精制法有間 歇和連續(xù)兩種工藝。

連續(xù)結(jié)晶精制法：連續(xù)式結(jié)晶精制工藝有寶鋼化工一期引進(jìn)美國(guó)和澳 大利亞聯(lián)合碳化公司的Brodit結(jié)晶工藝(萘精制機(jī))，它是利用區(qū)域熔融 動(dòng)態(tài)結(jié)晶工藝，精制機(jī)管I、管II利用溫水冷卻結(jié)晶析出，形成溫度梯度 及結(jié)晶濃度梯度，通過螺旋刮刀輸送器把結(jié)晶萘不斷進(jìn)行固液交換提純后 推向管III，利用結(jié)晶重力沉降與底部加熱結(jié)晶融化液在攪拌作用下進(jìn)行精 制提純得到精萘，濃度低沒有結(jié)晶的低純度萘通過管II的溢流口溢出。由 于這種工藝操作難度大、收得率低，目前已被淘汰。

間歇式結(jié)晶精制先進(jìn)工藝由瑞士蘇爾壽(Suhzer)降膜結(jié)晶精制和法 國(guó)Proabd靜態(tài)結(jié)晶精制兩種。

瑞士蘇爾壽降膜結(jié)晶工藝由豎管式結(jié)晶器、熔融體貯罐、熔體循環(huán)泵、 加熱冷卻系統(tǒng)組成。在第一步開始前，將收集罐充滿進(jìn)料液，開動(dòng)產(chǎn)品泵 和熱載體泵，結(jié)晶器內(nèi)開始形成凝固的產(chǎn)品。收集罐中的殘液通過殘液管 路排放到界區(qū)外。在隨后的發(fā)汗階段里，用溫?zé)岬脑跓狍w循環(huán)，將發(fā)汗液 接收在收集罐中，液位達(dá)到預(yù)先設(shè)定的位置，汗液用泵送回到相應(yīng)的貯罐 中，經(jīng)過多步分離可以達(dá)到精萘的要求。

法國(guó)Proabd靜態(tài)箱式結(jié)晶，由結(jié)晶箱、水槽、循環(huán)水泵和加熱冷卻系 統(tǒng)組成，結(jié)晶箱內(nèi)有專門設(shè)計(jì)的傳熱管件，以導(dǎo)出物料結(jié)晶時(shí)釋放出的熱 量。首先把要提純萘裝滿結(jié)晶箱后，結(jié)晶箱開始降溫冷卻，使萘結(jié)晶從不 純的液相中析出，再把結(jié)晶從母液中分離出來，通過發(fā)汗、加熱熔化，得 到熔化液純度比進(jìn)料純度高的萘，通過多次結(jié)晶提純得到所需的精萘。

引進(jìn)法國(guó)Proabd結(jié)晶器，它由濃縮結(jié)晶器和提純結(jié)晶器二組組成。濃 縮結(jié)晶器運(yùn)行濃縮一、濃縮二，提純結(jié)晶器運(yùn)行提純一至提純七，它運(yùn)行 整個(gè)過程全部由計(jì)算機(jī)運(yùn)行程序自動(dòng)控制，把95％工業(yè)萘提純到99.2％ ～99.8％以上的精萘。

每步提純結(jié)晶操作：結(jié)晶箱預(yù)加熱→裝料預(yù)冷卻→結(jié)晶→熱量反送、 底部加熱→排放→發(fā)汗→熔化加料、熔化→排料。

濃縮結(jié)晶操作：結(jié)晶箱預(yù)加熱→裝料預(yù)冷卻→結(jié)晶→熱量反送、底部 加熱→排放→發(fā)汗→熔化→預(yù)冷卻→結(jié)晶→熱量反送、底部加熱→排放→ 發(fā)汗→熔化(加料熔化)。

提純：是以93％～95％萘作為起始點(diǎn)，進(jìn)行一次結(jié)晶全過程把原有萘 的濃度提高一步。

濃縮：是以低濃度的萘(含萘在70％～86％)進(jìn)行回收萘結(jié)晶操作。

本裝置設(shè)計(jì)萘產(chǎn)品質(zhì)量為99.8％、色號(hào)≤4，最大生產(chǎn)能力為5300噸 /年。

現(xiàn)有的法國(guó)Proabd結(jié)晶法技術(shù)的工藝流程如圖1所示，各個(gè)步驟的工 藝條件如表1-1～表1-9所示。

表1-1?現(xiàn)有技術(shù)的結(jié)晶器A中進(jìn)行的濃縮二

表1-2?現(xiàn)有技術(shù)的結(jié)晶器A中進(jìn)行的濃縮一