[發明專利]甘油二酯的制備方法

有效

• 申請號: 200710030273.0
• 申請日: 2007-09-18
• 公開（公告）號: CN101157943A
• 公開（公告）日: 2008-04-09
• 發明（設計）人: 汪勇;趙謀明;歐仕益;謝林云
• 申請（專利權）人: 暨南大學;華南理工大學
• 主分類號: C12P7/62
• 分類號: C12P7/62
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司
• 代理人: 陳燕嫻

技術領域

本發明涉及功能性油脂的制備，具體涉及一種甘油二酯的制備方法。

背景技術

甘油二酯(Diacylglyercrol，DAG)是由甘油與兩個脂肪酸酯化后得到的產物，主要有兩種異構體：1，3-甘油二酯與1，2-甘油二酯。甘油二酯是油脂的天然成分，是重要的生物物質，是合成甘油三酯、磷脂和糖脂的前體物質，也是油脂在體內代謝的中間產物。

近年來，許多醫學研究表明甘油二酯具有調節血脂、防止動脈血栓形成、抑制肝臟脂肪積累、緩解糖尿病腎病、減肥抑制食欲等功能。2001年美國最大的糧油加工企業ADM公司和日本的KAO(花王)公司成立合資公司ADM?KaoLLC，2003年在美國和日本大量銷售富含DAG的保健油脂Enova?Oil，用于色拉、烹調用油、人造奶油和蛋黃醬。

甘油二酯的制備方法主要有化學合成法、酶法和生物發酵法等，其中酶法由于專一性強、反應條件溫和并且產物純度高而被廣泛研究。現階段酶法制備甘油二酯主要工藝有甘油三酯水解法和甘油與脂肪酸合成法。用于水解甘油三酯制備甘油二酯的酶主要是1，3-特異性脂肪酶和1，2-特異性脂肪酶，商業化的微生物脂肪酶多是1，3-特異性脂肪酶，價格昂貴，這就使得采用脂肪酶工業化生產甘油二酯比較困難。另外這種脂肪酶水解不僅得到甘油二酯同時得到甘油一酯，產品純度較低，分離成本高。

磷脂酶A1是一類催化水解磷脂分子Sn-1位上酯鍵的酶，水解產物為溶血磷脂和游離脂肪酸。磷脂酶A1來源很廣泛，可以來源于植物、動物和微生物。目前沒見有關于用磷脂酶A1催化動物油或植物油水解來制備甘油二酯的報導。

發明內容

本發明的目的是提供一種具有生產成本低，適于工業生產的甘油二酯的制備方法。本發明所提供的甘油二酯的制備方法，包括以下步驟：

(1)、取50份質量的動物油或植物油、5～30份質量的水和0.03～0.20份質量的磷脂酶A1混合，在30～70℃下反應2～12小時；然后靜置1～2小時或離心分層；

(2)、將步驟(1)分層后得到的油層在80～95℃，絕對壓力4000～6000Pa下干燥30～60分鐘，即得粗甘油二酯。

為了得到純度更高的產品，所述的制備方法還可包括以下精制步驟：將步驟(2)所得的粗甘油二酯在溫度120～160℃、絕對壓力0.1～40Pa下脫除游離脂肪酸，即得到精制甘油二酯。其中所述的脫除游離脂肪酸可采用分子蒸餾設備來脫除。

所述步驟(1)中的動物油或植物油與水的質量比為50∶20。

所述步驟(1)中磷脂酶A1的用量為動物油或植物油質量的0.2％。

所述步驟(1)中反應溫度為40℃。

所述步驟(1)中反應時間為6小時。

所述步驟(2)中的干燥溫度為95℃。

所述步驟(2)中的干燥時間為45分鐘。

所述精制步驟中脫除游離脂肪酸的溫度條件為135℃。

所述精制步驟中脫除游離脂肪酸的壓力條件為絕對壓力20Pa。

本發明所述的動物油或植物油主要有大豆油、棕櫚油、葵花籽油、花生油、菜籽油、玉米油和豬油等，優選大豆油。

本發明的制備方法，主要反應原理是動物油或植物油中的甘油三酯在磷脂酶A1的催化下，水解1-位酯鍵，生成1，2-Sn-甘油二酯，1，2-Sn-甘油二酯通過自身酰基轉移生成1，3-Sn-甘油二酯。主要反應方程式如下：

本發明所用的磷脂酶A1具有專一水解磷脂分子中Sn-1位中的酯鍵，可得到Sn-1-溶血磷脂和脂肪酸，Sn-1溶血磷脂發生酰基轉移生產更加穩定的Sn-2-溶血磷脂。同時本發明所采用的磷脂酶A1對于類似底物甘油三酯也有非常強的活力。因此本發明的方法中采用磷脂酶A1，達到了很好的催化效果。而磷脂酶A1的價格只有脂肪酸酶的5％～10％，從而使這種方法制備的產品成本顯著下降，具有良好的工業化應用前景。

具體實施方式

以下提供本發明的幾個實施例，以進一步說明本發明，但本發明的保護范圍并不僅限于此。

以下實施例中所用的磷脂酶A1是丹麥諾維信公司的商品化的磷脂酶A1液體制劑，商品名為Lecitase?Ultra，酶活力單位為10000U/ml。實施例中通過測定動物油或植物油的皂化值來確定動物油或植物油脂的分均分子量，計算出動、植物油脂如果被磷脂酶A1催化完全水解釋放的理論游離脂肪酸的量，再通過測定B步粗甘油二酯的酸值來確定甘油二酯的含量。甘油二酯含量計算公式如下：