[發明專利]一種生產芐叉二氯或氯代芐叉二氯的方法

有效

• 申請號: 200710023246.0
• 申請日: 2007-06-18
• 公開（公告）號: CN101070267A
• 公開（公告）日: 2007-11-14
• 發明（設計）人: 喬旭;湯吉海;崔咪芬;陳獻
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07C22/04
• 分類號: C07C22/04;C07C17/14
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司
• 代理人: 徐冬濤;劉成群

技術領域

本發明涉及一種生產芐叉二氯或氯代芐叉二氯的工藝方法，具體地說，是采用反應器與精餾塔相耦合的方法將甲苯、氯化芐或甲苯與氯化芐的混合物用氯氣直接氯化生成芐叉二氯，以及將氯代甲苯、氯代氯化芐或氯代甲苯與氯代氯化芐的混合物用氯氣直接氯化生成氯代芐叉二氯的方法。

背景技術

芐叉二氯又名亞芐基二氯、二氯甲苯或氯化亞芐基，是化工、醫藥、農藥等行業的一種重要的有機合成中間體，可用于生產苯甲醛和肉桂酸、肉桂苯哌嗪等。其氯代衍生物包括對氯芐叉二氯和鄰氯芐叉二氯，是生產對氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛等的重要中間體。

芐叉二氯和氯代芐叉二氯在工業上采用甲苯或氯化芐、氯甲苯或氯代氯化芐為原料進行側鏈氯化生產，其反應機理都是自由基反應。因此，工業上芐叉二氯或氯代芐叉二氯生產過程中，氯化液的組成除了芐叉二氯或氯代芐叉二氯之外，一般還含有氯化芐和芐川三氯、氯代氯化芐和氯代芐川三氯等。

文獻(陳永利.甲苯氯化法合成二氯化芐的研究。陜西化工，1996，4：31-32.)以高壓汞燈作為光源進行甲苯側鏈氯化，在120～140℃反應溫度下，反應結束后，氯化液中二氯化芐的含量為91％。

文獻(朱成杰，汪長秋.甲苯氯化制備苯甲醛的研究。淮海工學院學報(自然科學版)。1996，5(1)：71-73.)以甲苯為原料，在釜式光照反應器中進行氯化反應制備芐叉二氯。在自由基引發劑存在下，以40W日光燈為光源，反應溫度90℃，反應結束時，氯化液中芐叉二氯的含量達到70～77％時，氯化芐的含量為23～18％，芐川三氯的含量小于5％，甲苯的含量小于1.5％。

文獻(王毅，喬旭.氯化芐制備苯甲醛的研究。精細化工中間體，2005，35(1)：44-46，49.)采用內環流反應器，用12W日光燈作為引發反應的光源，以氯化芐為原料生產芐叉二氯，在115℃進行光氯化反應，當氯化芐的轉化率達到60.6％，反應液中芐叉二氯的含量達到60.8％，芐川三氯的含量小于1.8％。

專利(US4056455，2001-07-24)公開了一套連續光氯化的工藝流程。采取6個串聯反應釜的方式，且串聯的反應器依次減小，在反應溫度75-145℃下進行氯化反應，甲苯連續通入串聯的反應器中，氯氣分別通入反應器中，為了得到芐叉二氯，通入的氯氣與甲苯的摩爾比為2.01-2.05：1。

文獻(楊挺.合成對氯苯甲醛反應條件的探索。貴陽金筑大學學報，2002，45(4)：107-108.)研究了對氯甲苯為原料經過三氯化磷氯化、二氯化錫水解兩步合成對氯苯甲醛的工藝條件。由于深度氯化生成大量的對氯芐川三氯，水解反應生產大量的副產對氯苯甲酸，對氯苯甲醛的收率只有59.2％。

通過前人和本發明人對以甲苯或氯甲苯、氯化芐或氯代氯化芐為原料，合成芐叉二氯或氯代芐叉二氯，以及進一步水解合成苯甲醛或氯代苯甲醛的研究發現，由于甲苯或氯甲苯、氯化芐或氯代氯化芐的側鏈氯化合成芐叉二氯或氯代芐叉二氯的反應是一個連串氯化反應，氯化深度較難控制，生成的副產芐川三氯或氯代芐川三氯較多。需要經過減壓精餾分離出高純度的芐叉二氯或氯代芐叉二氯，然后水解合成苯甲醛或氯代苯甲醛。或者直接使用氯化液進行水解，則生成苯甲醛或氯代苯甲醛與苯甲酸或氯代苯甲酸的混合物，通過結晶方法分離苯甲酸或氯代苯甲酸后，得到苯甲醛或氯代苯甲醛產品。不論哪種方法，以原料甲苯或氯甲苯、氯化芐或氯代氯化芐計算，苯甲醛或氯代苯甲醛的收率均不高。為此，部分企業采用生產氯化芐或氯代氯化芐時副產的含有芐叉二氯或氯代芐叉二氯的下腳料為原料水解生產苯甲醛或氯代苯甲醛，由于副產的下腳料量小，產量受到限制，并且產品質量較差。另外，由于下腳料組成復雜，導致環境污染嚴重。因此，建立大規模的高純芐叉二氯或氯代芐叉二氯生產工藝及裝置，對于提升苯甲醛或氯代苯甲醛的產量及質量具有重大意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一種將反應器與精餾塔相耦合生產芐叉二氯或取代芐叉二氯的方法。

本發明的目的可以通過以下措施來達到：