[發明專利]天然甲酸的制備方法

無效

• 申請號: 200710021695.1
• 申請日: 2007-04-23
• 公開（公告）號: CN101293822A
• 公開（公告）日: 2008-10-29
• 發明（設計）人: 谷運璀;張明;錢婉珠
• 申請（專利權）人: 曼氏集團有限公司
• 主分類號: C07C53/02
• 分類號: C07C53/02;C07C51/285;C07C51/31
• 代理公司: 昆山四方專利事務所
• 代理人: 盛建德

技術領域

本發明涉及一種甲酸的制備方法。

背景技術

天然甲酸存在于一些天然植物中，它的酯類更廣泛存在于各種水果和天然精油中。甲酸是用作香料的增強劑，而他們的酯類廣泛用于各類香精中。天然甲酸雖然存在于天然植物中，但含量極低，難以提取。發酵法是制備天然甲酸的好方法，但由于產率低，分離困難，難于生產，因此人們努力研究探索制備天然甲酸的新方法。一個印度專利報導用空氣氧化糖類制得天然甲酸(Indian?90，677?1966)。但是該方法需在壓力下反應，而且反應時間長，得率低。

發明內容

為了克服上述缺陷，本發明提供一種天然甲酸的制備方法，該制備方法既簡單、經濟，又產品得率高。

本發明為了解決其技術問題所采用的技術方案是：一種天然甲酸的制備方法，按下述步驟實現：將糖加入到堿性水溶液中，再加入金屬鹽催化劑，在常壓下，混合物加熱且保溫在20～100℃之間，滴加雙氧水進行氧化，反應完成后冷卻至常溫，最后反應液用硫酸酸化，蒸餾得到甲酸水溶液。

本發明的進一步技術方案是：

所述糖類至少為蔗糖、葡萄糖和果糖中的一種。

所述堿性水溶液至少為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀中的一種。

所述金屬鹽催化劑至少為VIII族元素中的鐵、鈷、鎳和銅的氯化物中的一種。

所述金屬鹽催化劑至少為VIII族元素中的鐵、鈷、鎳和銅的硫酸鹽中的一種。

所述雙氧水的用量按折純量計為所用糖重量的0.8～2倍，最好是1～1.5倍。

混合物加熱且保溫在40～80℃之間，滴加雙氧水進行氧化，氧化時間為3～4小時。

本發明的有益效果是：本方法中雙氧水氧化反應條件溫和，速度快，產品得率高，無副產物。該產品可作為天然香料，可直接用作香味增強劑配制于香精中，可更多的用于制備天然甲酸酯類香料的原料中。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步的詳細說明。

實施例1：

在一個裝有攪拌器，溫度計，滴液漏斗的1000CC三口燒瓶中，在常壓下，加入110克蔗糖，130克水，2克氯化鐵和120克氫氧化鈉與280克水配成水溶液，攪拌加熱到40℃時開始從滴液漏斗中慢慢滴加525克30％的雙氧水，反應放熱，用水冷卻保持反應溫度為40～80℃、約3～4小時加完，再保溫攪拌反應1小時結束，反應完成后冷卻至常溫，反應液用硫酸酸化，蒸餾得到620克甲酸水溶液，分析含甲酸8.87％(折合純甲酸55克)，重量得率50.0％，產品中未發現其他明顯的雜質。

實施例2：

在同實施例1的反應器中，在常壓下，加入240克46％的葡萄糖水液代替蔗糖水溶液，其他完全按實施例1操作，反應液用硫酸酸化，蒸餾得到633克甲酸水溶液，分析含甲酸9％(折合純甲酸57克)，重量得率51.8％。

實施例3：

在同實施例1操作中，在常壓下，用162克碳酸鈉與238克水配成的水溶液代替氫氧化鈉溶液，其他完全按實施例1操作，反應液用硫酸酸化，蒸餾得到625克甲酸水溶液，分析含甲酸8.7％(折合純甲酸56克)，重量得率50.9％。

實施例4：

在同實施例1反應中，用2克硫酸鐵代替氯化鐵催化劑，其他完全按實施例1操作，反應液用硫酸酸化，蒸餾得到630克甲酸水溶液，分析含甲酸8.73％(折合純甲酸55克)，重量得率50％。

實施例5：

在同實施例1的操作中，所用氧化劑的量為750克30％的雙氧水。其他完全按實施例1操作，反應液用硫酸酸化，蒸餾得到650克甲酸水溶液，分析含甲酸8.97％(折合純甲酸58.3克)，重量得率53.0％。

實施例1到5中所得到的甲酸水溶液經分餾提濃可得濃甲酸。