[發明專利]一種制備乙酰甲胺磷的新方法

有效

• 申請號: 200710015991.0
• 申請日: 2007-06-25
• 公開（公告）號: CN101074241A
• 公開（公告）日: 2007-11-21
• 發明（設計）人: 鄭庚修;趙葉青
• 申請（專利權）人: 山東匯海醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07F9/24
• 分類號: C07F9/24
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司
• 代理人: 郎彼得

一、技術領域：

本發明涉及一種殺蟲劑的制備方法，特別涉及一種由乙烯酮制備乙酰甲胺磷的方法。

二、背景技術：

乙酰甲胺磷是殺蟲劑甲胺磷的乙酰化衍生物，是一種良好的高效、低毒、低殘留廣譜性殺蟲劑，對水稻、棉花、蔬菜、果樹等的主要害蟲有較好的防治效果，是取代高毒高殘留農藥的理想品種之一。尤其是在當前隨著社會經濟的發展，一些高毒農藥如甲胺磷、對硫磷(1605)、甲基對硫磷(甲基1605)、久效磷、磷銨等5種高毒農藥自2007年1月1日起全面禁止在農業上使用，農業行業結構調整不可避免。

目前乙酰甲胺磷的生產方法主要由0，0-二甲基硫代磷酰胺經異構化和醋酐乙酰化，或由0，S一二甲基硫代磷酰胺(甲胺磷原油)經乙酰化制得的乙酰甲胺磷原油，一般含量在30～70％(質量百分數)，正如專利申請CN1362019、CN1362415、CN1362414所述，由于反應液中含有大量醋酸，必須經過復雜的分離提純才能獲得所希望的乙酰甲胺磷原粉。

合成反應式為：

其工藝流程多是甲胺磷與醋酐經乙酰化反應得到乙酰甲胺磷溶液，用氨水中和后用大量的有機溶劑萃取，水溶液為乙酸銨溶液，有機相經減壓濃縮回收有機溶劑，殘液經冷凍結晶，固液分離得乙酰甲胺磷，經真空干燥得乙酰甲胺磷成品。

日本專利JP-B48-34583報道了一種乙酰甲胺磷原粉分離提取方法：首先用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油，然后用鹽水進行水洗，再進行濃縮結晶。日本專利JP-A64-75494報道的方法是：首先用堿水溶液中和乙酰甲胺磷原油，然后用二氯乙烷或氯仿進行萃取，再進行濃縮和重結晶。美國專利US5616769也報道了一種兩相(水相和有機相)重結晶方法。中國專利CN1362415報道了一種首先對乙酰甲胺磷原油進行結晶，分離晶體后，中和或水洗結晶母液、萃取乙酰甲胺磷、萃取相脫溶結晶、粗晶體精制等過程得高純度乙酰甲胺磷原粉。上述這些方法中，都存在共同的問題：生產過程中產生大量醋酸；中和過程中需消耗大量氨水(或液氨)且由于副產物醋酸銨過多，醋酸氨銨與乙酰甲胺磷均為易溶于水的物質，其性質有一定的相似性，要將其完全分離有較大的難度，多數生產方法使用氨水中合法，然后使用數十倍的有機溶劑萃取。

采用氨水中和工藝的缺點是：

1、反應所獲得的乙酰甲胺磷幾乎全部都與水相遇(JP-B48-34583)是用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油后用鹽水處理；JP-A64-75494是直接用堿水溶液中和乙酰甲胺磷原油)，而乙酰甲胺磷在水溶液(特別是在堿性溶液)中容易分解，因此分離過程中乙酰甲胺磷損失可能較大，造成分離總收率偏低。

2、甲胺磷易溶于水，難以萃取且溶劑消耗高；且在回收溶劑時由于蒸餾造成乙酰甲胺磷的分解，降低產品的收率和純度。

3、生產過程中產生大量工業廢水，水在分離過程中無法循環利用，最后只能作為廢水排放，這就可能帶來有機溶劑和乙酰甲胺磷的排放損失，進一步增加分離成本。

4、采用液氨中和雖然可部分解決上述問題，如CN1362415，副產物醋酸銨過多，且分離困難，醋酸銨中夾帶一部分乙酰甲胺磷，同時也在生產工藝中需固液分離、脫溶和結晶分離、粗晶體精制等復雜過程制得高純度乙酰甲胺磷原粉，導致收率降低。

5、分離獲得的乙酰甲胺磷原粉的比例不高，而相應產生較大比例的乙酰甲胺磷母液。由于用母液配制的乳油含雜質較多，所以一般穩定性很差。

三、發明內容：

本發明的目的就是針對現有技術存在的上述缺陷，提供一種工藝簡便，高收率、低成本、高純度的制備乙酰甲胺磷的方法；可以克服因分離醋酸所需的中和過程，減少了因中和造成乙酰甲胺的分解損失，同時不需要大量的有機溶劑萃取過程和產生大量的廢水。

其技術方案是：包括以下的合成反應過程：

(1)以乙烯酮和將0，0-二甲基硫代磷酰胺為原料，在酰化催化劑和有機溶劑的條件下，乙烯酮和0，0-二甲基硫代磷酰胺發生乙酰化反應，得乙酰化0，0-二甲基硫代磷酰胺；其中，乙烯酮與O，O-二甲基硫代磷酰胺的質量比為(0.15-0.40)：1；

(2)將乙酰化0，0-二甲基硫代磷酰胺在異構化催化劑條件下反應，制備乙酰甲胺磷溶液；

(3)乙酰甲胺磷溶液經結晶、固液分離、干燥，制備乙酰甲胺磷原粉。

其化學反應方程式如下：

所述的步驟(1)中的乙酰化反應適當的溫度為-20～50℃，反應時間2～8小時。