[發(fā)明專利]用于高碳烯烴氫甲酰化制高碳醛的負(fù)載型銠催化劑的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710015344.X
• 申請日: 2007-07-03
• 公開（公告）號(hào): CN101116816A
• 公開（公告）日: 2008-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊國華;劉雪暖;馬占華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油大學(xué)（華東）
• 主分類號(hào): B01J23/46
• 分類號(hào): B01J23/46;B01J21/18;B01J37/02;C07C45/49;C07C47/02
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 趙東冶

1.用于高碳烯烴氫甲酰化制高碳醛的負(fù)載型銠催化劑的制備方法，該方法是將預(yù)處理的載體活性炭進(jìn)行活性銠固載化，其特征在于將作為載體的活性炭用活化劑進(jìn)行預(yù)處理，使其預(yù)處理后比表面積大于600m²/g，并在水懸浮液中的pH值在7-11，然后用浸漬法浸漬磷酸、前體銠鹽和助劑化合物水溶液，經(jīng)干燥處理后，即可得到用于烯烴氫甲酰化反應(yīng)的負(fù)載型銠催化劑；其中，助劑化合物為鈷、釕、鈀、銥、錳、鐵氯化物或硝酸鹽；所述的高碳數(shù)烯烴是碳6以上的端烯烴或混合烯烴，其具體制備步驟如下：

(1)活性炭的預(yù)處理：

1)將活性炭原載體采用物理粉碎法破碎、磨粉，并將其制成柱狀、球形；

2)配制活化劑：活化劑是堿或堿土金屬氫氧化物和鹽，氫氧化物是主活化劑，所述氫氧化物是KOH和NaOH，其質(zhì)量比為1∶0.1～3；所述鹽為KCl，其添加質(zhì)量范圍為0～10％，且添加量不為零；

3)將上述活性炭與活化劑按質(zhì)量分?jǐn)?shù)1∶0.5～10的比例混合后，用去離子水浸泡一天后干燥備用；

4)二次活化處理：將上述經(jīng)初步處理的活性炭原料置于管式爐中，在惰性氣氛中逐步升高溫度，在700～800℃之間二次活化后，在惰性氣氛保護(hù)下快速冷卻至室溫；

5)洗滌與干燥：將反應(yīng)產(chǎn)物取出，用去離子水反復(fù)洗滌至pH＝7.0～11.0，然后真空充分干燥后備用；

(2)催化劑的制備是采用多次浸漬法固載活性銠：

1)稱取一定量預(yù)處理后的活性炭載體置于真空干燥箱中一段時(shí)間，以盡量除去水分；

2)按照一定的載銠量計(jì)算并稱取所需的前體銠鹽，按浸漬法所要求的載體/銠溶液重量比0.5～3，并加一定量水將其溶解；

3)在常壓或抽真空條件下，將干燥后的載體活性炭置于前體銠鹽溶液中，在一定溫度下浸漬一段時(shí)間；

4)將浸漬有銠的活性炭放在真空干燥箱中干燥12小時(shí)；

5)將磷酸和助劑水溶液在浸漬銠鹽之后，再浸漬到載體活性炭上，最后制得催化劑中各組分質(zhì)量比：銠0.2-2.0％，磷酸4.0-6.0％；催化劑組合物體系pH值為6.0-8.0；助劑/銠的原子比為0.4～5。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于高碳烯烴氫甲酰化制高碳醛的負(fù)載型銠催化劑的制備方法，其特征在于所說的載體活性炭是以果核或果殼、竹子、稻殼、木材木質(zhì)纖維以及石油焦和煤炭為原料經(jīng)炭化、活化制備，為石墨無定型結(jié)構(gòu)，含有多層芳香環(huán)平面，顆粒活性炭粒度為8～300目。