[發明專利]高活性、高中油選擇性的加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 200710010374.1
• 申請日: 2007-02-09
• 公開（公告）號: CN101239324A
• 公開（公告）日: 2008-08-13
• 發明（設計）人: 徐學軍;劉紀端;劉東香;王海濤;馮小萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/26
• 分類號: B01J29/26;C10G47/20
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種高活性、高中油選擇性的加氫裂化催化劑，特別是含有改性Y型分子篩的高活性、高中油選擇性的加氫裂化催化劑。

背景技術

目前，世界范圍內的石油資源不足，原油變重變劣，中間餾分油需求量增加，石化產品升級換代以及環保法規愈來愈嚴格，均大大促進了重油輕質化，并構成加速發展加氫技術的強大動力，加氫裂化是增產中間餾分油的有效手段，以常減壓餾分油，減壓餾分油，二次加工輕油為原料，經加氫裂化后，可生產優質柴油和噴氣燃料，而且產品靈活性大，產品質量好。

加氫裂化的單段工藝流程投資省，操作簡單，而且空速大，未轉化油可以合理利用。但對催化劑的抗氮性能，加氫裂化性能都要求很高。單段加氫裂化工藝過程使用的加氫裂化催化劑是在沒有予精制保護的情況下使用的。一般在進料氮含量高到1000～2000μg/g的情況下直接與加氫裂化催化劑接觸進行反應，這就要求加氫裂化催化劑具有較好的抗氮化物中毒的能力，即在反應物氮含量較高的條件下具有良好的加氫裂解活性，同時還要有較好的延緩積炭生成的性能。

中國專利ZL98114489.6提供了一種共膠法制備的重質烴類加氫裂化催化劑，所用的分子篩為ZL96119840.0報導的改性Y型分子篩，但這種Y型分子篩是強酸型的分子篩，因此該催化劑的加氫裂化活性較高，中油選擇性較差。該催化劑組成為；WO₃?22.0％，NiO?9.0％，ZrO₂?7.0％，SiO₂?33.0％，Al₂O₃?29.0％，其中Y型分子篩占7.0％左右，比表面為254m²/g，孔容為0.312ml/g，處理重質餾分油時反應溫度在396℃，中油選擇性較低。

中國專利ZL00123131.6也提供了一種共膠法制備的高中油選擇性加氫裂化催化劑，所用的分子篩為一種改性Y型分子篩，這種Y型分子篩酸中心強度低，屬弱酸型分子篩，因此該催化劑的加氫裂化活性較低，中油選擇性較高。該催化劑組成為：WO₃?22.5％，NiO?8.5％，ZrO₂?6.5％，SiO₂?30.0％，Al₂O₃32.5％，其中Y型分子篩占10.0％左右，比表面為223m²/g，孔容為0.307ml/g，處理重質餾分油時反應溫度在405℃左右，中油選擇性較高。

CN03133815.1、CN200410050778.X公開了含有改性Y分子篩的中油型加氫裂化催化劑，用于重質烴類單段加氫裂化工藝中，具有較高的抗氮能力，高的中油選擇性和加氫裂化活性。其中改性Y分子篩采用ZL96119840.0所述改性Y分子篩進一步采用不同條件的水熱處理過程得到。該兩篇專利所述加氫裂化催化劑的活性和選擇性還可以進一步提高。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種高活性、高中油選擇性的加氫裂化催化劑及其制備方法，該催化劑既具有高的加氫裂化活性，又具有高的中油選擇性。本發明催化劑可用于無精制段的單段加氫裂化工藝，也可用于有精制段的一段串聯加氫裂化工藝。

本發明高活性、高中油選擇性的加氫裂化催化劑，是以無定形硅鋁為載體，經特殊改性的Y型分子篩為酸性組分，以VIB族金屬以及VIII族金屬為加氫活性組分，以IVB族金屬為助催化劑，其中VIB金屬氧化物含量為10wt％～40wt％，較好為20wt％～25wt％，VIII族金屬氧化物含量為1wt％～20wt％，較好為7wt％～12wt％，以IVB族金屬氧化物含量占催化劑的1wt％～10wt％，較好為6wt％～10wt％。無定形硅鋁含量占催化劑重量的20wt％～50wt％，較好為30wt％～40wt％。改性Y型分子篩的含量為10wt％～30wt％，較好是15wt％～25wt％。

本發明所使用的改性Y型分子篩的SiO₂/Al₂O₃摩爾比50～70，優選為55～65，晶胞參數為2.431～2.438nm，優選為晶胞參數為2.432～2.437nm，結晶度＞100％，比表面積750～950m²/g，＞1.7nm的二次孔(一般指孔直徑為1.7～10nm的二次孔)占總孔容的50％～70％，紅外酸度0.1～0.3mmol/g，150～250℃弱酸中心占20％～30％，250～450℃中等強度酸中心占70％～80％，＞450℃的強酸中心微量甚至檢測不到。