[發明專利]可紫外固化聚合物組合物、樹脂模塑制品和它們的制備方法

有效

• 申請號: 200680051028.1
• 申請日: 2006-12-05
• 公開（公告）號: CN101365726A
• 公開（公告）日: 2009-02-11
• 發明（設計）人: 中村丈夫;青山彰夫;森川明彥
• 申請（專利權）人: JSR株式會社
• 主分類號: C08F2/44
• 分類號: C08F2/44;B41N1/12;C08F2/50;C08F255/02;C08F279/02
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司
• 代理人: 顧晉偉;艾變開

技術領域

本發明涉及可制備適于各種薄膜、膠版印刷板和鞋底的具有柔韌性、強度、激光雕刻性能和耐磨性的樹脂模塑制品的可紫外固化聚合物組合物，具有優異的柔韌性、強度和耐磨性的樹脂模塑制品以及它們的制備方法。

背景技術

間規1，2-聚丁二烯是具有塑料(硬度)和橡膠(彈性和柔韌性)性質的熱塑性彈性體。由于可使用通常使用的聚合物加工機械將間規1，2-聚丁二烯容易地模塑同時保持恒定的結晶度，因此間規1，2-聚丁二烯已經被用于各種工業產品中。尤其是，由于間規1，2-聚丁二烯顯示優異的透氣性和透明度，因此可不用加入增塑劑進行模塑，且由于具有柔韌性和中等自粘性，因此間規1，2-聚丁二烯例如已日益增加地應用于表面保護薄膜。

然而，由于由間規1，2-聚丁二烯形成的模塑制品(如薄片)被指甲等刮擦時容易損壞，因此限制了由間規1，2-聚丁二烯形成的模塑制品作為外部材料的用途。當必須將由間規1，2-聚丁二烯形成的模塑制品作為外部材料使用時，必須涂覆模塑制品的表面。這增加了成本和環境影響。

作為改善間規1，2-聚丁二烯性能平衡同時保留塑料(硬度)和橡膠(彈性和柔韌性)性質的方法，已經公開了通過用特定波長的UV射線輻射僅交聯并固化間規1，2-聚丁二烯形成的模塑制品表面的方法(例如參見專利文獻1)。還提出了通過電子束輻射來獲得表面較硬的模塑制品的方法。

已經公開了在特定條件下通過放射性射線輻射來處理由特定的1，2-聚丁二烯形成的模塑制品表面的方法，該方法的目的在于改善耐刮擦性和耐蒸氣滅菌性同時保持柔韌性(例如參見專利文獻2和3)。

然而，使用公開在專利文獻2和3等中的方法獲得的模塑制品不一定顯示充分改善的耐磨性。因此，為了利用由間規1，2-聚丁二烯形成的模塑制品作為希望具有優異的耐磨性的各種模塑制品(如醫用管)，需要進一步改善。在利用電子束的常規方法中，由于模塑制品的內部也變硬，因此幾乎喪失間規1，2-聚丁二烯特性之一的柔韌性。

專利文獻1：JP-A-2000-129017

專利文獻2：JP-A-2002-60520

專利文獻3：JP-A-2004-307843

發明內容

考慮到相關領域中的上述問題，提出本發明。本發明的一個目的是提供一種可生產具有優異的柔韌性、強度和耐磨性的樹脂模塑制品的可紫外固化聚合物組合物，一種具有優異的柔韌性、強度和耐磨性的樹脂模塑制品，以及它們的制備方法，一種具有優異的柔韌性、強度和耐磨性的膠版印刷板，其具有優異的雕刻準確性、幾乎不產生粘的加工表面并具有足夠的雕刻深度。

為了實現上述目的，作為廣泛研究的結果，本發明的發明人發現上述目的可通過在含有特定的間規1，2-聚丁二烯的聚合物組合物中引入特定量的光引發劑和多官能丙烯酸酯而實現。該發現導致本發明的完成。

根據本發明，在下面提供一種可紫外固化聚合物組合物，一種樹脂模塑制品和它們的制備方法。

一種可紫外固化聚合物組合物，其包含：(A)5～100質量份的1，2-乙烯基鍵含量為70％以上且結晶度為5～50％的間規1，2-聚丁二烯；(B)0～95質量份的熱塑性聚合物((A)+(B)＝100質量份)；(C)基于總計100質量份的間規1，2-聚丁二烯(A)和熱塑性聚合物(B)，10質量份以下的光引發劑；(D)基于總計100質量份的間規1，2-聚丁二烯(A)和熱塑性聚合物(B)，10質量份以下的多官能丙烯酸酯；(E)基于總計100質量份的間規1，2-聚丁二烯(A)和熱塑性聚合物(B)，0～200質量份的粘度比重常數(V.G.C.值)為0.790～0.999的增量油；和(F)基于總計100質量份的間規1，2-聚丁二烯(A)和熱塑性聚合物(B)，0～50質量份的二氧化硅顆粒。

根據[1]的可紫外固化聚合物組合物，其中所述的熱塑性聚合物(B)是選自苯乙烯-丁二烯共聚物、氫化的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、氫化的苯乙烯-異戊二烯共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚丁二烯(除了間規1，2-聚丁二烯(A)之外)和聚異戊二烯的至少一種熱塑性聚合物。

根據[1]或[2]的可紫外固化聚合物組合物，其中所述的光引發劑(C)是選自二苯酮、芐基甲基縮酮、α-羥基酮、α-氨基酮、肟酯和酰基氧化膦化合物的至少一種化合物。