[發(fā)明專利]分離出醇鹽的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680048798.0
• 申請日: 2006-12-13
• 公開（公告）號: CN101346165A
• 公開（公告）日: 2009-01-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: B·埃克;M·勞爾斯;H·J·法伊澤;T·萊策爾特;J·古茨
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: B01D9/02
• 分類號: B01D9/02;C07C29/70;C07C29/78
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發(fā)明涉及一種通過結(jié)晶分離出醇鹽的方法。

醇鹽由醇R-OH通過用金屬M代替羥基中的氫原子而衍生出。因此它們形式上是醇R-OH的金屬鹽R-OM。醇鹽，它們的制備和應用是眾所周知的。堿金屬醇鹽是最為普遍的。堿金屬醇鹽(系統(tǒng)名：“堿金屬烷醇化物”)在有機化學中是眾所周知的試劑。在需要強堿的情況下它們被用作反應物和特定反應的催化劑。事實上只有在醇的烷基中具有1～4個碳原子的鋰、鈉和鉀的脂族堿金屬醇鹽，特別是鋰、鈉和鉀的甲醇鹽、乙醇鹽、正丙醇鹽、異丙醇鹽、正丁醇鹽和叔丁醇鹽，被相對大量的制備和使用。已知制備堿金屬醇鹽的方法相當長時間。脂族堿金屬醇鹽、它們的制備和應用的一般綜述見于，例如，Ullmann’s?Encyclopedia?of?IndustrialChemistry(Ullmanns工業(yè)化學百科全書)，第六版，第二卷，WILEY-VCHVerlag?GmbH?&?Co?KGaA，Weinheim?2003(ISBN?3-527-30385-5)，第四項(item?4.)，關(guān)鍵詞“醇，脂族”(keyword“Alcohols，Aliphatic”)。制備堿金屬醇鹽的已知方法是堿金屬和醇直接反應，以及堿金屬氫氧化物和醇反應并通過蒸餾除去生成的水，例如，在德國專利DE?519443或在WO01/42178A1的另一個實施方案中所述。堿金屬氫氧化物和醇的反應并除去副產(chǎn)物水需要能耗高，因為副產(chǎn)物水僅能作為被蒸餾出并需再循環(huán)到本反應中的大量醇中的一小部分被分離出。在一些此類方法的變體中，通過蒸餾循環(huán)溶劑或夾帶劑也是必要的，例如像在德國專利No.505?474、US?1?816843或法國專利No.1?089?101中所述的方法中。不能通過直接反應獲得的高級醇的醇鹽的特別復雜的具體制備方法是，使堿金屬甲醇鹽或堿金屬乙醇鹽和高級醇反應并通過蒸餾除去甲醇或乙醇。

堿金屬和醇的直接反應是簡單并且經(jīng)濟的，因此是工業(yè)化制備堿金屬醇鹽的最普遍的方法。堿金屬的反應性按鋰、鈉、鉀、銣和銫的順序依次增加，并且醇的反應性隨著醇的分子量和烷基的支化度而減小。通常使用堿金屬在惰性溶劑中的分散體或特別方便地使用堿金屬汞齊進行該反應。由堿金屬汞齊工業(yè)化制備堿金屬醇鹽以及用于此目的反應設(shè)備的綜述參見，例如，R.B.MacMullin的“By-Products?of?Amalgam-type?ChlorineCell(汞齊型氯池的副產(chǎn)物)”，Chemical?Engineering?Progress(化學工程進展)，1950年9月，第440-455頁，448。已知許多通過將堿金屬或堿金屬汞齊和醇反應制備堿金屬醇鹽的這些方法的具體實施方案。例如，在WO99/65?849?A1，EP?1?195?369?A1或EP?153?3291?A1中所述，使用催化劑可加速這些反應。同樣已知提純粗產(chǎn)物的方法，例如在WO?2004/048?624?A1和WO?2004/048?625?A1中描述的除去汞的方法。

所有通過使堿金屬與醇反應制備堿金屬醇鹽的方法的共同之處是未反應的或過量的醇首先作為“結(jié)晶醇”以1～3摩爾/摩爾醇鹽的量殘留在粗產(chǎn)物中，這對醇鹽的許多其中質(zhì)子化合物如醇會產(chǎn)生干擾的用途來說是不希望的。

已知避免或減少這種結(jié)晶醇的量的各種方法。例如，某些方法使用亞化學計算量的醇或化學計算量的醇，使用惰性溶劑或懸浮介質(zhì)或甚至沒有此類物質(zhì)來進行，其需要困難地處理高活性的未反應的堿金屬殘留物，因此是非常令人不滿意的。為此原因，通常采用至少化學計算量的醇。通常化學計算量的醇和堿金屬在實驗室常見的惰性溶劑或懸浮介質(zhì)中的反應在工業(yè)上同樣是令人不滿意的。首先，需要額外的費用來分離和再循環(huán)惰性溶劑，此外堿金屬醇鹽在這種環(huán)境中趨向于在堿金屬上形成硬殼，所以醇易形成包含與醇鹽一起結(jié)晶的醇的醇鹽并且殘留有未反應堿金屬。因此，該方法需要格外高的機械能的輸入以不斷分散堿金屬和醇鹽，包括破壞醇鹽外殼，使用的設(shè)備越大這也就變得越困難和不經(jīng)濟。DD?298?502?A5公開了另一種方法，其中堿金屬和醇的反應在沸騰的惰性溶劑中進行，所述溶劑的沸點在結(jié)晶醇從醇鹽中釋放出的溫度之上。這同樣是令人不滿意的，因為，首先，在反應器中只有相對少量的醇以蒸氣形式存在，時空產(chǎn)率因此降低，其次，最大可能的費用在醇以及溶劑的冷凝和循環(huán)利用中是必要的。