[發明專利]生產亞乙基胺的方法

無效

• 申請號: 200680037884.1
• 申請日: 2006-10-06
• 公開（公告）號: CN101287701A
• 公開（公告）日: 2008-10-15
• 發明（設計）人: G·考文博格;J－P·梅爾德;K·達門;K·馬松內;S·厄倫施萊格;K·M·?？怂辜{
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C209/08
• 分類號: C07C209/08;C07C211/10;C07C211/14
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發明涉及一種通過使1，2-二氯乙烷(EDC)與氨反應而制備亞乙基胺的方法。

亞乙基胺尤其用作溶劑、穩定劑，用于合成螯合劑、合成樹脂、藥物、抑制劑和表面活性物質。

乙二胺(EDA)和二亞乙基三胺(二(2-氨基乙基)胺；DETA)尤其用作染料的溶劑且為生產離子交換劑、農藥、抗氧化劑、緩蝕劑、絡合劑、織物助劑和(酸性)氣體用吸收劑的原料。

制備亞乙基胺，尤其是EDA和DETA的各種方法已經描述于文獻中。

亞乙基胺尤其借助兩種不同技術生產。

通過在過渡金屬催化劑上借助氨將單乙醇胺胺化得到乙二胺(EDA)、二亞乙基四胺(DETA)、氨基乙基乙醇胺(AEEA)和哌嗪(PIP)以及少量高級亞乙基胺的混合物。

借助氨胺化單乙醇胺(MEOA)(例如參見PEP?Report?No.138，“烷基胺”，SRI?International，03/1981和US?4,014,933(BASF?AG))能夠大大抑制這些高級亞乙基胺(即沸點高于三亞乙基四胺(TETA)的亞乙基胺)的形成，從而有利于乙二胺。然而，氨基乙基乙醇胺(AEEA)和哌嗪(PIP)在該反應中以副產物形成。

EDA在過渡金屬催化劑上向DETA的轉化例如由GB-A-1,508,460(BASF?AG)和US?4,568,746(UCC))已知。

第二種技術由與氨反應形成亞乙基胺的1，2-二氯乙烷(EDC)出發，其中首先得到上述亞乙基胺的鹽酸鹽。

根據PEP?Report?No.138，“烷基胺”，SRI?International，03/1981，尤其第7、8、13-16、43-107、113、117頁，二氯乙烷與氨以1∶15的摩爾比反應得到二亞乙基三胺(DETA)，其中形成的亞乙基胺比例大于20重量％。然而，除了40重量％的乙二胺(EDA)以外，還得到40重量％的高級亞乙基胺。

此外，額外形成高級亞乙基胺三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)和五亞乙基六胺(PEHA)的鹽酸鹽。與氨形成鹽酸鹽的反應在水溶液中進行。因此，以溶液形式得到鹽酸鹽且通過加入等摩爾量的氫氧化鈉而由其游離出胺，即以粗產物混合物得到亞乙基胺EDA(30-50重量％)、DETA(20-30重量％)、高級亞乙基胺(30-40重量％)和大量氯化鈉的水溶液。在該混合物的后處理中，通常首先蒸除所有水。然后在第二步中將所有氯化鈉以固體與胺分離。

這里的缺點尤其是水的蒸餾耗能且氯化鈉(NaCl)以固體除去。

本發明的目的是彌補現有技術的一個或多個缺點并發現一種制備亞乙基胺，尤其是乙二胺(EDA)、二亞乙基三胺(DETA)、哌嗪(PIP)、三亞乙基四胺(TETA)和/或高級線性聚亞乙基胺(例如四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA))的改進的經濟方法。

因此，我們發現了一種通過使1，2-二氯乙烷(EDC)與氨反應而制備亞乙基胺的方法，其中該反應在與氯化氫(HCl)反應形成離子液體(IL)的有機氮或磷化合物存在下進行。

根據本發明制備的工藝產物尤其為EDA和/或DETA。

該反應例如首先按照下列方程式進行：

EDC+2NH₃→EDA+2HCl

EDA+EDC+NH₃→DETA+2HCl

氨優選以液體形式使用或以水溶液使用。

在該反應中釋放的HCl根據本發明與有機氮或磷化合物反應形成充分熱穩定的離子液體(IL)，后者也起溶劑的作用。

有機氮化合物優選為叔胺或N-雜環且有機磷化合物優選為叔膦(phosphane)。

叔胺優選在大氣壓力(1大氣壓＝1.01325巴)下具有大于100℃，特別優選大于200℃，尤其是250-400℃的沸點，且通過質子化該叔胺得到的對應酸(銨離子)優選在25℃下具有大于8.5，特別優選大于9.0，尤其為9.5-12.0的pK_a。

叔胺特別優選為C_18-42烷基胺，尤其是C_20-38烷基胺，非常特別優選C_22-34烷基胺。

此外，叔胺優選在烷基鏈中在α-和/或β-碳原子上具有支化。