[發(fā)明專利]使用含氮有機(jī)化合物制備MTT沸石的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680036697.1
• 申請(qǐng)日: 2006-08-15
• 公開（公告）號(hào): CN101277902A
• 公開（公告）日: 2008-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A·W·小伯頓;S·I·佐恩斯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 切夫里昂美國公司
• 主分類號(hào): C01B39/48
• 分類號(hào): C01B39/48
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 孫愛

發(fā)明背景

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及使用含氮有機(jī)化合物制備沸石的方法，所述沸石具有按照沸石內(nèi)的四面體原子的連接方式而定義的MTT骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。

背景技術(shù)

具有由四面體原子的連接方式所定義的MTT骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)(本文簡稱為MTT)的沸石是已知的。參見，例如，Ch.Baerlocher等人在國際沸石協(xié)會(huì)(International?Zeolite?Association)2001年第5修訂版的《沸石骨架類型圖冊(cè)》(Atlas?of?Zeolite?Framework?Types)。MTT沸石的實(shí)例包括稱作″SSZ-32″的沸石。SSZ-32及其制備方法在1991年10月1日授予Zones的美國專利No.5,053,373中有披露。該專利公開了用N-低級(jí)烷基-N′-異丙基咪唑鎓陽離子作為有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SDA)制備沸石SSZ-32的方法，有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑有時(shí)稱為模板劑。1978年2月28日授予Plank等人的美國專利No.4076842披露了稱為“ZSM-23”的沸石的制備，此沸石的結(jié)構(gòu)與SSZ-32的結(jié)構(gòu)相似，其采用衍生自吡咯烷的陽離子作為SDA。沸石SSZ-32和ZSM-23一般稱作具有MTT骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。上述兩個(gè)專利的全部內(nèi)容在此引入作為參考。其它MTT沸石包括EU-13、ISI-4和KZ-1。

1998年1月13日授予Nakagawa等人的美國專利號(hào)5,707,600公開了使用小的中性胺制備中等孔尺寸沸石包括SSZ-32的方法。該胺含有(a)僅碳、氮和氫原子，(b)一個(gè)伯、仲、叔氨基，但沒有季氨基，和(c)叔氮原子、至少一個(gè)叔碳原子或直接與至少一個(gè)仲碳原子鍵合的氮原子，其中所述方法在不存在季銨化合物的條件下實(shí)施。小的胺的實(shí)例包括異丁基胺、二異丁基胺、三甲基胺、環(huán)戊基胺、二異丙基胺、仲丁基胺、2，5-二甲基吡咯烷和2，6-二甲基哌啶。

1998年1月13日授予Nakagawa的美國專利號(hào)5,707,601公開了使用小的中性胺制備MTT沸石的方法。該胺含有(a)僅碳、氮和氫原子，(b)一個(gè)伯、仲、叔氨基，但沒有季氨基，和(c)叔氮原子、至少一個(gè)叔碳原子或直接與至少一個(gè)仲碳原子鍵合的氮原子，其中所述方法在不存在季銨化合物的條件下實(shí)施。小胺的實(shí)例包括異丁基胺、二異丁基胺、三甲基胺、環(huán)戊基胺、二異丙基胺、仲丁基胺、2，5-二甲基吡咯烷和2，6-二甲基哌啶。

1998年7月28日授予Zones等人的美國專利號(hào)5,785,947公開了可使用胺組分的混合物來制備沸石，包括中等孔尺寸的一維沸石，其中所述胺組分的混合物包含(1)至少一種含有1-8個(gè)碳原子的胺、氫氧化銨和它們的混合物，和(2)能夠在該胺組分的存在下生成該沸石的有機(jī)模板化合物，其中該胺小于該有機(jī)模板化合物。該胺的實(shí)例包括異丙基胺、異丁基胺、正丁基胺、哌啶、4-甲基哌啶、環(huán)己胺，1，1，3，3-四甲基丁基胺和環(huán)戊基胺和這些胺的混合物。

1994年7月26日授予Moini的美國專利號(hào)5,332,566公開了使用具有如下結(jié)構(gòu)的有機(jī)導(dǎo)向劑合成ZSM-23(即，MTT)的方法：

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，可使用某些含氮有機(jī)化合物來制備MTT沸石例如SSZ-32。

發(fā)明概述

根據(jù)本發(fā)明，提供了MTT沸石的制備方法，所述方法包括：

(a)制備包含如下物質(zhì)的反應(yīng)混合物：(1)堿金屬氧化物源，堿土金屬氧化物源或它們的混合物；(2)任選地，選自鋁、硼、鐵、鎵、鈦、釩的氧化物或它們的混合物的氧化物源；(3)二氧化硅源；和(4)至少一種含氮有機(jī)化合物，其選自：

SDA?A

N，N，N′N′-四甲基-丙烷-1，3-二胺

SDA?C

N-異丙基-異戊胺

SDA?D

N，N-二甲基-N′-異丙基-乙二胺

SDA?E

N-異丙基-丙烷-1，3-二胺

SDA?F

N，N-二甲基-N′-乙基-乙二胺

SDA?O

N，N，N，N′，N′-五甲基-丙烷-1，3-二銨陽離子

SDA?T

N，N′-二異丙基-戊烷-1，5-二胺

SDA?U

N，N′-二異丁基-丙烷-1，3-二胺

SDA?V

N，N′-二-叔丁基-戊烷-1，5-二胺

SDA?Y

N，N′-二異丁基-庚烷-1，7-二胺

SDA?BB