[發明專利]包含二噻烷單體的可固化組合物

有效

• 申請號: 200680034482.6
• 申請日: 2006-09-19
• 公開（公告）號: CN101268114A
• 公開（公告）日: 2008-09-17
• 發明（設計）人: 凱文·M·萊萬多夫斯基;艾哈邁德·S·阿卜挨利亞曼;大衛·J·普勞特;巴布·N·加德丹
• 申請（專利權）人: 3M創新有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C08G83/00;C07D339/08;G03F7/004
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 郇春艷;郭國清

發明領域

本發明整體涉及可用于牙齒修復的可固化組合物。更具體地講，本發明涉及包含環狀二噻烷單體的可固化牙用組合物，所述單體表現出低聚合收縮作用。

背景技術

發現由有機樹脂和填料制成的牙齒復合材料由于它們極好的美感特性而正越來越多地用于牙科應用中，尤其是用于牙齒修復。代表性的牙齒復合樹脂包含低粘度的二(甲基)丙烯酸酯單體，該單體用作有利于高填充度的稀釋劑。這些稀釋劑通常為小分子量的(甲基)丙烯酸酯，諸如二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)，所述(甲基)丙烯酸酯在聚合時由于它們分子量低而顯著收縮。聚合收縮可在牙齒應用中導致許多問題。例如，它通常會在復合材料和牙齒結構之間產生間隙，這可導致術后敏感性、微滲漏、牙釉質邊緣破裂和繼發齲齒。

據信有多種因素在聚合收縮中起作用。假定收縮是由于單體間的范德瓦爾斯距離被共價鍵所替代，并且聚合物的堆積密度相對于單體的堆積密度增加而產生的。近來已進行了嘗試以試圖通過最小化上述現象來降低聚合收縮；然而，目前可獲得的許多低收縮組合物缺乏牙齒應用所需的物理、機械和光學特性。此外，并不是所有低收縮組合物都可在適用于口腔的條件下有效地聚合。因此，盡管在此領域取得了重大進步，但是當與某些類型的牙科用復合材料一起作用時，聚合收縮仍是一個顯著的問題。因此，仍需要表現出減弱的聚合收縮作用卻不會削弱其它有益特性，諸如斷裂韌度和美觀性的新型復合材料。

發明內容

本發明的特征為一種包含可聚合化合物的可固化牙用組合物，所述可聚合化合物具有至少一個環狀二噻烷部分和至少一個(甲基)丙烯酰部分。在一個實施例中，本發明的可聚合化合物包括由以下化學式代表的那些：

其中X和X’分別獨立地為-NR¹-，其中R¹為H或C₁-C₄烷基或優選地-O-；

每個R⁵獨立地為H或C₁-C₄烷基；

R⁴為具有x+y化合價的有機基團，諸如環狀、支鏈、直鏈、脂肪族、芳族或雜環多價有機基團，其可以可選地具有鏈接(即處于鏈中的)氮原子和非過氧氧原子，并且可選地具有一種或多種有機官能團，包括酯、酮、羰基、酰胺、脲、碳酸酯和聚氨脂官能團，R⁴優選為多價脂肪族或芳族基團，可選地具有鏈接(即處于鏈中的)氧原子，并且可選地具有一種或多種有機官能團，包括酯、酮、羰基、酰胺、脲、碳酸酯和聚氨脂官能團；

n為3至6，優選3至5；

m為1至3；

o為1至3；

x和y至少為1，并且

二噻烷環上的一個或多個亞甲基可被C₁-C₄烷基取代，并且相鄰的烷基可與它們所鍵合的碳原子連接形成碳環，諸如脂環族或芳族環。所述二噻烷環優選具有8或9個環原子。

對化學式I而言，應當理解，R⁴基團可包含一種或多種鏈接(處于鏈中的)有機官能團，包括酯、酮、羰基、酰胺、酰亞胺、脲、碳酸酯、酐和聚氨脂官能團，并且-X-R⁴-或-R⁴-X’的組合還可組合形成末端官能團，包括酰亞胺、脲、碳酸酯、酐和聚氨脂官能團。例如，當X’為-O-并且R⁴以羰基為末端時，得到酯。當X’為氮并且R⁴以酰胺(-NHC(O)-為末端時，得到脲。

本發明的組合物可以可選地包含附加單體，典型為取代或未取代的(甲基)丙烯酰化合物，例如二(甲基)丙烯酸酯、具有至少一種官能團的(甲基)丙烯酸脂肪族酯、和/或具有芳族官能團的(甲基)丙烯酸酯。適宜的取代(甲基)丙烯?；衔飳嵗ǖ幌抻诩谆┧岜揭阴?、乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯(BisEMA6)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、雙酚A二甲基丙烯酸二縮水甘油基酯(bisGMA)、1，1，1-三-[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)-苯基]乙烷(TMPE)和1，1，1-三-[4-(2-甲基-2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-苯基]乙烷(TMMPE)、二甲基丙烯酸氨基甲酸乙脂(UDMA)、二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)、二甲基丙烯酸甘油酯(GDMA)、二甲基丙烯酸乙烯乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯(NPGDMA)、和聚二甲基丙烯酸乙二醇酯(PEGDMA)。