[發明專利]乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物和其膠料和硫化橡膠

有效

• 申請號: 200680032052.0
• 申請日: 2006-06-26
• 公開（公告）號: CN101253204A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: 吳云臺;M·A·斯圖爾特;葉弋
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F220/14;C08L33/12
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 龐立志;范赤

本發明涉及源自乙烯、丙烯酸烷基酯和任選地酸硫化部位(acid?cure?site)共聚單體的乙烯共聚物。本發明還涉及使用這些共聚物的組合物和源自該組合物的制品。?

背景?

汽車和運輸工業使用彈性體(橡膠類)材料用于許多要求彈性性能的底部罩(underhood)或動力系部件，如墊圈、密封裝置、軟管、緩沖器等。這些部件要求優良的耐熱和耐油性。許多合成的聚合材料已經被提供用于這些應用。例如，美國專利3,873,494描述了在過氧化物硫化體系和抗氧化劑系統存在下，乙烯/丙烯酸酯共聚物的硫化，該硫化由于丁二烯/丙烯腈聚合物的存在而被促進。美國專利4,275,180描述了包含彈性體的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物和熱塑性聚合物的可交聯的或交聯的共混物的聚合物組合物。美國專利5,498,669公開了乙烯/丙烯酸烷基酯二聚物、中和的乙烯酸共聚物(離聚物)和有機過氧化物的共混物，可用于連續無壓硫化過程。美國專利3,883,472和3,904,588公開了乙烯/丙烯酸酯/丁烯二酸單酯的三元聚合物、其膠料和硫化橡膠。?

汽車工業中的趨勢要求在制造汽車部件中所使用的彈性體材料具有更寬的使用溫度性能范圍(高和低兩者)和良好的流體阻力以滿足新性能要求。這些彈性體具有改善的動態耐疲勞性也是所希望的，尤其是在較高的工作溫度。上述的性能組合和適中的成本是非常所期望的。?

本發明提供了共聚物、含這些共聚物的膠料組合物、和硫化橡膠。該共聚物的特征在于：與相似的以前的共聚物相比，數均分子量更高和/或分子量分布(多分散性)更窄。相比于以前的硫化橡膠，本發明的硫化橡膠顯示出改善的動態耐疲勞性和耐熱性。?

發明內容

本發明提供一種組合物，其包含乙烯共聚物，該乙烯共聚物源自以下物質的共聚：45-75重量％、或50-70重量％的丙烯酸烷基酯，?如丙烯酸甲酯；或任選地約0.5-約5重量％，或約1-約5重量％，或約1.5-約5重量％，或約1.5-約4重量％，或約1.5-約3重量％的1，4-丁烯二酸或其衍生物，其中所述衍生物是所述酸的酸酐或所述酸的單烷基酯，其中在所述單烷基酯中的烷基具有1-約6個碳原子，或其兩種或更多種的組合；且其余的是乙烯；其中共聚物的數均分子量(Mn)自下限約40,000到上限約55,000，約60,000或約65,000，熔體指數為1-14，1-12，或1-6g/10分鐘，多分散性優選為約2-7，更優選為2-6。?

本發明還提供膠料組合物(即，硫化橡膠的前體并且在本文稱為膠料組合物或僅稱為膠料)，該膠料組合物包含上述共聚物并且進一步包含以下物質或由以下物質制成：硫化劑和任選地一種或多種添加劑，包括抗氧化劑、內脫模劑、防焦劑、增塑劑、促進劑、或填料。?

本發明還提供上面描述的膠料組合物，它進一步包含以下物質或由以下物質制成：至少一種附加的聚合物，其包括乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯酸酯共聚物、或其組合。?

本發明還提供包含上述膠料組合物的硫化橡膠，所述膠料組合物(例如在高溫和高壓下或在加熱鹽浴中)被硫化達足夠長時間以使共聚物交聯，和任選地(例如在高溫和環境壓力下)進行二次硫化以進一步硫化所述硫化橡膠。?

本發明還提供包含以下物質或者由以下物質制成的制品：如上所表征的組合物或是如上所表征的硫化橡膠，其中該制品包括點火線外套(ignition?wire?jacketing)、管道(tubing)、軟管(hoses)、緩沖器(dampers)、密封裝置(seals)、墊圈(gaskets)、帶(belts)、火花塞保護罩(sparkplug?boots)、等速萬向節保護罩(constant?velocity?joint?boots)，或軸保護罩(shaft?boots)。?