[發(fā)明專利]電致發(fā)光聚合物和其用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680028773.4
• 申請日: 2006-07-19
• 公開（公告）號: CN101238756A
• 公開（公告）日: 2008-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 阿爾內(nèi)·比辛;勒內(nèi)·朔伊里奇;尼爾斯·舒爾特;奧雷莉·法爾庫
• 申請（專利權(quán)）人: 默克專利有限公司
• 主分類號: H05B33/14
• 分類號: H05B33/14;C09K11/06
• 代理公司: 中原信達知識產(chǎn)權(quán)代理有限責任公司
• 代理人: 郭國清;樊衛(wèi)民

本發(fā)明涉及聚合物，優(yōu)選電致發(fā)光聚合物，其包括至少5mol％的通式(1)的結(jié)構(gòu)單元，和涉及其用途。本發(fā)明的聚合物顯示出改進的效率和更長的壽命，特別是當用于聚合有機發(fā)光二極管時。

對基于聚合(有機)發(fā)光二極管(PLED)的顯示器和照明部件的廣泛商業(yè)化研究，已經(jīng)進行十年多了。該研究工作由公開在WO?90/13148?A1中的基礎(chǔ)開發(fā)所推動。盡管很簡單，最近也能在市場上得到第一代的產(chǎn)品(PHILIPS?N.V.剃須刀中小的顯示器)。然而，為使這些顯示器成為目前主導市場的液晶顯示器(LCD)的真正的競爭者，仍需要對所使用材料進行顯著改進。

對于產(chǎn)生所有的三種發(fā)光顏色，有必要將特定共聚單體共聚入相應(yīng)的聚合物中(例如參見WO?00/46321?A1，WO?03/020790?A2和WO?02/077060?A1)。這樣，從發(fā)藍色光的原料聚合物(“骨架”)開始，然后通常可以產(chǎn)生其他兩種基色紅色和綠色。

已經(jīng)提出或開發(fā)了各種各樣的類別的材料作為全色顯示元件的聚合物。因此，例如不僅聚芴衍生物，而且也開始考慮聚螺二芴、聚二氫菲和聚茚并芴衍生物。同樣已經(jīng)提出了包括所述結(jié)構(gòu)單元組合的聚合物。另外，同樣使用包括聚對亞苯基(PPP)作為結(jié)構(gòu)單元的聚合物。

現(xiàn)有技術(shù)的一些聚合物當用于PLED中時已經(jīng)顯示出良好的性能。然而，盡管已經(jīng)獲得了進展，但這些聚合物還不能滿足使它們用于高性能應(yīng)用的要求。

特別是，發(fā)綠色和特別是發(fā)藍色光聚合物的壽命對許多應(yīng)用來說不夠。這同樣適用于發(fā)紅光聚合物的效率。

意想不到地，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)一種新類別的聚合物具有極好的優(yōu)于上述提及現(xiàn)有技術(shù)的性能。.因此本發(fā)明涉及這些聚合物和其在PLED中的用途。所述新穎的結(jié)構(gòu)單元特別適宜作為聚合物骨架，但取決于取代型式，同樣可作為空穴導體、電子導體和/或發(fā)光體。

菲在電致發(fā)光聚合物中的用途是已知的，例如公開在WO?02/077060?A1，WO?03/020790?A2和DE?10337346?A1中。然而，其中僅一般性地提到，除實際的聚合物骨架之外，可以存在這些結(jié)構(gòu)單元以及許多其他單體作為可能的其他要素。沒有描述這些單元的特定優(yōu)點。另外，僅非常泛泛地提到它們可被非芳香族取代基取代或是未取代的。然而，未取代的菲單元的使用導致不溶解的聚合物，意謂著這些單元最多以很小的比例使用。然而，哪種取代基是特別適宜的，以及這些取代基應(yīng)該優(yōu)選在菲單元的什么位置結(jié)合，從這些公開中不是顯而易見的。因為在現(xiàn)有技術(shù)中僅提到它們作為相對很小比例的共聚單體，同樣不清楚該新穎的結(jié)構(gòu)單元(是否)特別適合在聚合物中以較大比例使用。因此，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言，這些單元如何可以被有利地用于電致發(fā)光聚合物中不是顯而易見的。因此一般公開的菲單元被認為是偶然性公開。

意想不到的是，與在菲單元其他位的取代相比，已經(jīng)證明菲單元在9-或9，10-位的取代和在聚合物中在3，6-位的連接是特別適宜的。由于在這些位置取代的單元不僅具有特別良好的合成方便性，而且具有更好的光學和電子性能，因此這是優(yōu)選的。

本發(fā)明涉及一種包括至少5mol％，優(yōu)選至少10mol％，特別優(yōu)選至少30mol％，特別是至少50mol％的通式(1)的單元的聚合物，

其中

R在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是H、具有1-40個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)烷基鏈，它們可被R¹取代，此外其中一個或多個非相鄰的碳原子可被＝N-R¹，-O-，-S-，-O-CO-O-，-CO-O-，-CR¹＝CR¹-或-C≡C-取代，優(yōu)選條件是雜原子不直接與菲單元結(jié)合，且此外其中一個或多個H原子可被F、Cl、Br、I或CN取代，或具有2-40個碳原子的芳香或雜芳香環(huán)系，其另外可被一個或多個基團R¹取代；此處兩個基團R也可以彼此形成其他的單或者多環(huán)的、芳香族或脂族環(huán)系；優(yōu)選條件是至少兩個基團R之一不等于H；

X在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是-CR¹＝CR¹-，-C≡C-或＝N-Ar-；

Y在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是具有2-40個碳原子的二價芳香或雜芳香環(huán)系，它們是未取代的，或可被一個或多個基團R¹取代；