[發明專利]聚烯烴添加劑組合物的摻合物及制品

有效

• 申請號: 200680018317.1
• 申請日: 2006-05-05
• 公開（公告）號: CN101193960A
• 公開（公告）日: 2008-06-04
• 發明（設計）人: J·徐;X·E·趙;J·李;K·D·小萊克
• 申請（專利權）人: 美利肯公司
• 主分類號: C08K5/15
• 分類號: C08K5/15;C07D319/04
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司
• 代理人: 沙捷;彭益群

發明領域

本發明涉及一種使用成核劑制造高澄清度的聚烯烴的方法，該成核劑是二亞芐基山梨糖醇(“DBS”)的衍生物。

背景技術

當在熔體加工中制造聚烯烴制品時，該聚合物發生結晶。晶體容易組織成簇。DBS基化合物通過在聚合物中提供纖維網絡來提高聚烯烴的成核和澄清。DBS衍生物提供了充當聚烯烴重結晶的模板的纖維網絡，這在聚合物冷卻過程中導致更快和更有序的晶體生長。

通常通過兩摩爾芳香醛與一摩爾多元醇如山梨糖醇或木糖醇的縮合來制備DBS衍生化合物。這種方法的例子可以在Murai等人的US3,721,682；Murai等人的US?4,429,140；Machell的US?4,562,265；Kobayashi等人的US?4,902,807和Scrivens等人的US?5,731,474中找到。在US?6,586,007和US?5,049,605中也已經公開了DBS及其衍生化合物雙-(3，4-二甲基亞芐基)山梨糖醇(3，4-DMDBS，或簡稱為“DMDBS”)以及包括這些化合物的聚烯烴制品。這些化合物已知作為產生相對低濁度的添加劑。

濁度是當光通過制品時被散射的透射光的量的度量標準。濁度由以百分比表示(ASTM方法D1003-00)。注塑(injection?molded)的聚丙烯制品的濁度越大，則制品顯得越不透明。不僅從美觀角度，而且在許多用途中從實用角度看，非常需要低濁度。例如，在消費用途中，希望不必除去蓋子就能清楚看到食品儲存容器的內容物。在醫用塑料用途中，清楚看到用于輸送藥物的注射器中的體積是至關重要的。因此，低濁度對許多用途而言是非常合意的。

含有上述各種化合物的制品的典型濁度值對于3，4-DMDBS來說為大約8％，對于未取代的DBS(簡稱為“DBS”)來說為大約20％。這些引述的濁度值取自在大約230℃下注塑時在含有大約2000ppm總澄清劑載量的50密耳板中的無規聚丙烯共聚物(RCP)。

熔體流動指數(MFI)，也稱為熔體流速(MFR)，是在給定溫度下材料(如聚烯烴樹脂)粘度的度量標準，其以克/10分鐘表示。ASTM1238-04是國際上已知的測量熔融樹脂在預定條件下通過指定長度和直徑的口型擠出的速率用的標準。ASTM?D1238-04(程序C)涉及使用半高度、半直徑口型(die)的高流速聚烯烴自動定時流速測量。通常，材料在給定溫度下的粘度越低，則該材料的MFR越高。

工業上始終需要改進的聚烯烴方法和產品。在此類制品的制造中，周期時間嚴重影響制造成本。也就是說，周期時間是完整模塑周期的時間間隔，即閉合模具、注入液體塑料、模塑部件并排出部件所需的時間。通常，在需要較高加工溫度時周期時間可能受到負面影響，這導致冷卻時間延長。此外，使用越高的加工溫度，則能量消耗成本越大。因此，短周期時間和較低加工溫度是合意的。但是，周期時間和加工溫度方面所需的限制由樹脂、加工條件和樹脂中成核劑的性質決定。這些因素是非常不可預知的。

在DBS衍生物的使用中，已知的是，雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨糖醇(商業上稱作Millad3988、或“DMDBS”；美利肯公司出售)是優異的成核劑，并能夠在聚烯烴中提供相對低的濁度水平。但是，同樣已知的是，這種化合物在極低的加工溫度下表現出不合意的高濁度水平。

授予Lake等人的美國專利No.6,586,007(轉讓給美利肯公司，本申請的共有受讓人)在表1、對比例16和17中公開了雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨糖醇(3，4-DMDBS)和二亞芐基山梨糖醇(DBS)的摻合物的使用。公開了該摻合物用于在大約230℃下通過四個加熱區域加工，然后承受220℃模塑溫度的基礎樹脂中。參見US?6,586,007；第1欄，第60-67行。如本文中進一步論述的那樣，該專利中報道的結果圖示在本申請的圖1中。

1995年10月24日公開的日本專利申請Hei?6[1994]-93764中討論了在單反應系統中一起合成下列物種AB和C的方法：組分A(不對稱的)：1，3-鄰-3，4-二甲基亞芐基-2，4-鄰-亞芐基山梨糖醇和/或1，3-鄰-亞芐基-2，4-鄰-3，4-二甲基亞芐基山梨糖醇；組分B(對稱的)：雙(鄰-3，4-二甲基亞芐基)山梨糖醇；和組分C(對稱的)：二亞芐基山梨糖醇。