[發明專利]包含四氟乙烯聚合物的懸浮顆粒及其制造方法

無效

• 申請號: 200680007741.6
• 申請日: 2006-01-20
• 公開（公告）號: CN101137685A
• 公開（公告）日: 2008-03-05
• 發明（設計）人: 樸志浩
• 申請（專利權）人: 樸志浩
• 主分類號: C08F290/00
• 分類號: C08F290/00
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司
• 代理人: 過曉東

技術領域

本發明涉及一種包含四氟乙烯聚合物(以下謂之“PTFE”)的新型懸浮聚合物(suspension?polymer)和它的生產方法，更具體而言涉及在PTFE存在下通過水懸浮聚合苯乙烯基單體、丙烯酸單體或者它們的混合單體產生的粉末或顆粒的生產方法。

背景技術

如ABS/PC、PC、PBT、Noryl、尼龍等的工程塑料已經被用于各種家庭用具以及電氣材料。倘若使用這種產品，產品的阻燃性在發生火災時被認為是重要的。其中，部分熔融產物隨燃燒落下的滴落現象(dripphenomenon)特別成問題。為了防止這種滴落現象，即提供抗滴落性質，已經開發出各種方法。其中之一采用PTFE作為抗滴落阻燃添加劑。

在工業現場，主要使用一種簡單地將PTFE粉末揉合(kneading)入工程塑料中的方法。然而，將PTFE直接使用至產品中的分散度差。因此，已經開發出許多改善PTFE分散度的方法。為了改善PTFE的分散度，已經開發出包含PTFE的粉末。

EP-A-0,166,187公開了一種包含PTFE的粉末組合物。這種粉末是通過混合、鹽析、過濾聚(四氟乙烯)分散膠體和一種接枝聚合物膠乳(latex)如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝聚合物的膠乳，然后干燥該混合物獲得。然而，通過共沉淀或共鹽析(co-salting?out)得到的粉末存在一個問題，即其具有自粘附(self-adhesion)傾向。特別是，當PTFE含量高，如PTFE占組合物總重量的25重量％或更多時，情況更糟。結果是，由于這種粉末不能自由流動，因此難以處理和貯存。

美國專利5,804,654公開一種包含四氟乙烯聚合物的粉末，其是在通過在四氟乙烯聚合物膠乳存在下乳液聚合丙烯腈和苯乙烯單體的混合物并包封所述四氟乙烯聚合物獲得。上述專利中，由于包含四氟乙烯聚合物的粉末可以自由流動粉末的形式獲得，所以不存在自粘附的粉末。然而，由于這種工藝包括乳液聚合四氟乙烯以首先獲得PTFE膠乳、向獲得的PTFE膠乳中添加單體、聚合所得的混合物以再次獲得膠乳制品、以及鹽析所得的膠乳制品以增大顆粒從而以粉末形式使用所得的膠乳，所以這種工藝很復雜。

因此，仍需要一種可以容易地獲得含PTFE的粉末的方法。

發明內容

技術問題

因此，本發明的目的是提供一種生產包含PTFE并被懸浮聚合的粉末的方法。

本發明的另一目的是提供一種在PTFE存在下通過懸浮聚合苯乙烯基單體、丙烯酸單體或者它們的混合單體生產包含PTFE的抗滴落粉末的方法。

本發明的另一目的是提供一種使用通過在PTFE存在下由單體或者單體混合物的懸浮聚合得到的抗滴落PTFE制備的聚合物。

技術方案

本發明的發明人發現上述目的可通過在PTFE存在下懸浮聚合苯乙烯基單體、丙烯酸單體或者它們的混合單體實現，從而完成了本發明。

本發明提供一種在PTFE存在下懸浮聚合苯乙烯基單體、丙烯酸單體或者它們的混合單體以獲得包含PTFE的粉末的方法。

作為四氟乙烯聚合物顆粒，使用了聚(四氟乙烯)、四氟乙烯-六氟乙烯共聚物和四氟乙烯與少量可與四氟乙烯共聚的烯鍵(ethylenically)不飽和單體的共聚物。這些聚合物是已知的，并且尤其存在于以下文獻中：乙烯基和有關聚合物？Schidknecht，John?Wiley?&?Sons，Inc.New?York，1952，484-494頁，以及*luoropolymers″Woll、Wiley-Interscience，JohnWiley?&?Sons，Inc.，New?York，1972。優選使用聚(四氟乙烯)。

本發明中，PTFE可以細粉、懸浮液、膠乳等形式用于懸浮聚合體系。

在本發明的一個具體實施方案中，PTFE可以干燥的細粉的形式使用。這種情況下，這些細粒可被直接引入有或無聚合的單體存在的反應體系中。

在本發明的另一具體實施方案中，PTFE可以分散在溶劑中的顆粒的形式應用。所述溶劑優選為用于懸浮聚合中的與水具有良好的相容性的極性溶劑，更優選是水。在本發明一個具體實施方案中，通過水懸浮聚合制備分散在水中的PTFE，然后可將其引入本發明的反應體系中。

在本發明的另一具體實施方案中，PTFE可以膠乳的形式應用。通常，PTFE的膠乳制備為具有20到80重量％的固含量。PTFE膠乳可以通過批式聚合、流加式聚合、或連續式聚合等制備。關于PTFE膠乳的制備方法沒有特殊的限制。