[發(fā)明專利]取代的丙酸的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200680004928.0
• 申請(qǐng)日: 2006-01-13
• 公開（公告）號(hào): CN101133011A
• 公開（公告）日: 2008-02-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 彼得·麥科馬克;陳衛(wèi)平;卡里姆·穆罕默德
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 菲尼克斯藥品有限公司
• 主分類號(hào): C07C51/36
• 分類號(hào): C07C51/36;C07C253/30;C07D333/24;C07C59/64;C07C59/70;C07C255/57
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 顧晉偉;劉曉東

1.一種制備取代的丙酸的方法，其包括提供式(I)的底物：

其中，R選自氫，取代的和未取代的支鏈和直鏈烷基、烷氧基、烷基氨基，取代的和未取代的環(huán)烷基，取代的和未取代的環(huán)烷基氨基，取代的和未取代的碳環(huán)芳基，取代的和未取代的碳環(huán)芳氧基，取代的和未取代的雜芳基，取代的和未取代的碳環(huán)芳氨基，取代的和未取代的雜芳氨基，其中所述雜原子或每個(gè)雜原子獨(dú)立地選自硫、氮和氧；

R⁵與R相同或不同，并選自氫，取代的和未取代的支鏈和直鏈烷基、烷氧基、烷基氨基、N-酰基，取代的和未取代的環(huán)烷基，取代的和未取代的環(huán)烷基氨基，取代的和未取代的碳環(huán)芳基，取代的和未取代的碳環(huán)芳氧基，取代的和未取代的雜芳基，取代的和未取代的碳環(huán)芳氨基，以及取代的和未取代的雜芳氨基，其中所述雜原子或每個(gè)雜原子獨(dú)立地選自硫、氮和氧；

R⁶選自：

其中：

Q選自O(shè)或N；和

R⁸選自氫，取代的和未取代的支鏈和直鏈烷基、氨基、烷基氨基，取代的和未取代的環(huán)烷基，取代的和未取代的環(huán)烷基氨基，取代的和未取代的碳環(huán)芳基，取代的和，取代的和未取代的雜芳基，取代的和未取代的碳環(huán)芳氨基，以及取代的和未取代的雜芳氨基，其中所述雜原子或每個(gè)雜原子獨(dú)立地選自硫、氮和氧；

R⁷與R和/或R⁵相同或不同(除了如果R和R⁷相同則R⁵不為氫之外)，并選自氫，取代的和未取代的支鏈和直鏈烷基、烷氧基、烷基氨基，取代的和未取代的環(huán)烷基，取代的和未取代的環(huán)烷基氨基，取代的和未取代的碳環(huán)芳基，取代的和未取代的碳環(huán)芳氧基，取代的和未取代的雜芳基，取代的和未取代的碳環(huán)芳氨基，以及取代的和未取代的雜芳氨基，其中所述雜原子或每個(gè)雜原子獨(dú)立地選自硫、氮和氧；和

在包含具有茂金屬基團(tuán)的催化劑配體的對(duì)映選擇性加氫催化劑的存在下，所述茂金屬基團(tuán)帶有手性磷或砷取代基，在對(duì)映選擇性加氫條件下，使所述底物進(jìn)行對(duì)映選擇性加氫，以得到對(duì)映體過量的式(II)產(chǎn)物：

或者其對(duì)映體，或者如果合適的話，其非對(duì)映體。

2.權(quán)利要求1的方法，其中所述底物具有式(III)：

其中R¹、R²、R³和R⁴相同或不同，并獨(dú)立地選自氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基、烷氧基化的烷基和烷氧基化的烷氧基；所述方法的所述產(chǎn)物具有式(IV)：

3.權(quán)利要求2的方法，其中所述底物為式(V)的底物：

其中R′O為任何合適的烷氧基或烷氧基化的烷氧基基團(tuán)，且其中每個(gè)R′O可以相同或不同。

4.權(quán)利要求3的方法，其中所述產(chǎn)物為式(VI)的產(chǎn)物：

5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的方法，其中所述茂金屬基團(tuán)包含在所述手性磷或砷取代基鄰位的第二手性取代基基團(tuán)。

6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的方法，其中在所述茂金屬基團(tuán)上的所述手性磷或砷取代基還通過連接部分連接到在第二茂金屬基團(tuán)上的第二手性磷或砷取代基。

7.權(quán)利要求6的方法，其中所述手性磷或砷取代基的構(gòu)型與所述第二手性磷或砷取代基的構(gòu)型相同。

8.權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑配體表現(xiàn)出C₂對(duì)稱。

9.權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑配體為堿性的。