[發(fā)明專利]制備雙(3－氨基丙基)胺(二亞丙基三胺,DPTA)的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200680003824.8
• 申請日: 2006-02-01
• 公開（公告）號: CN101111468A
• 公開（公告）日: 2008-01-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J－P·梅爾德;T·克魯格
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C209/64
• 分類號: C07C209/64;C07C211/14
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所
• 代理人: 劉金輝;張雪珍

本發(fā)明涉及一種通過在非均相催化劑存在下使1，3-丙二胺(1，3-PDA)連續(xù)反應(yīng)而制備雙(3-氨基丙基)胺(二亞丙基三胺，DPTA)的方法。

具有如下結(jié)構(gòu)式的DPTA作為中間體和硬化劑用于環(huán)氧樹脂和硫化促進劑、乳化劑和防腐劑的合成：

需要的反應(yīng)物1，3-丙二胺[H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-NH₂；1，3-PDA]可通過已知方法制備：例如通過使1，3-丙二醇或1-氨基-3-丙醇還原氨化或通過使丙二腈加氫。

對稱仲胺可通過借助相應(yīng)的伯胺使適合的醇、醛或酮催化氨化隨著釋出1摩爾當(dāng)量水而得到。

通過根據(jù)2?R-NH₂+H₂→R-NH-R+NH₃使伯胺在H₂存在下二聚伴隨形成NH₃而由伯胺制備對稱仲胺的方法也是已知的。

在過渡金屬催化劑下使伯胺，尤其是伯線性二胺如乙二胺(EDA)或1，3-丙二胺(1，3-PDA)二聚以形成相應(yīng)對稱仲胺會產(chǎn)生大量繼發(fā)產(chǎn)物和副反應(yīng)。這些包括尤其在二胺區(qū)中不想要的環(huán)狀產(chǎn)物，以及更高的線性產(chǎn)物。它通常在金屬胺化催化劑(如Ni、Co、Cu)下在高溫和超級大氣壓下進行。實例包括將乙二胺(EDA)二聚(轉(zhuǎn)化)成二亞乙基三胺(DETA)和將3-(N，N-二甲基氨基)丙胺(DMAPA)二聚成雙[(3-二甲基氨基)丙基]胺(雙DMAPA)。

EP-A1-1?431?273(BASF?AG)涉及一種通過在氫氣和催化劑存在下使伯胺反應(yīng)而制備對稱仲胺的方法，在其制備中，催化活性組分沉積在單斜晶、正方晶或立方晶二氧化鋯上。

EP-A1-1?270?543(BASF?AG)描述了一種在氫氣和包含至少一種元素周期表第VIII和IB族的元素或元素的化合物的催化劑存在下由伯胺制備特殊仲胺的方法。

DE-A1-32?48?326(BASF?AG)涉及一種在鈷催化劑下由2-氰基乙胺制備多胺的方法。

德國專利申請10359811.1，2003年12月19日(BASF?AG)涉及一種在通過在氫氣和催化劑存在下在50-250℃和5-350巴絕對壓力下使伯胺反應(yīng)而制備對稱仲胺的方法中，通過降低絕對壓力同時保持溫度以提高空時收率(STY)的方法。

由于在將1，3-PDA轉(zhuǎn)化成DPTA(2?1，3-PDA→DPTA+NH₃)中形成氨，在相對高的轉(zhuǎn)化率下，DPTA與氨逆反應(yīng)以形成1，3-PDA變得更加顯著。

在反應(yīng)塔中進行的將醇加成在烯烴上以形成相應(yīng)的醚[例如MTBE(甲基叔丁基醚)和TAME(叔戊基甲基醚)]的方法在文獻(xiàn)中已知。該方法也稱為反應(yīng)性蒸餾，例如綜合描述于教科書“Reactive?Distillation”，由K.Sundmacher?and?A.Kienle編輯，Wiley-VCH出版口003)。

反應(yīng)性蒸餾也用于酯化、皂化和酯交換領(lǐng)域，縮醛的制備和皂化、醇鹽的制備、羥醛縮合、烷基化、環(huán)氧化物的水解、烯烴的水合、異構(gòu)化和加氫。

2003年8月1日的德國專利申請?zhí)?0336003.4和2004年6月24日的德國專利申請?zhí)?02004030645.1(均為BASF?AG)涉及通過在非均相催化劑存在下使乙二胺(EDA)連續(xù)反應(yīng)而制備亞乙基胺的方法，反應(yīng)在反應(yīng)塔中進行。制備的亞乙基胺尤其是二亞乙基三胺(DETA)、哌嗪(PIP)和/或三亞乙基四胺(TETA)。

本發(fā)明的目的是開發(fā)一種以高收率和空時收率(STY)選擇性制備DPTA的改進的經(jīng)濟方法。

空時收率以“產(chǎn)物量/(催化劑體積·時間)”(kg/(l_催化劑·h))和/或“產(chǎn)物量/(反應(yīng)器容積·時間)(kg/(l_{反應(yīng)器}·h))表示。

我們因此發(fā)現(xiàn)一種通過在非均相催化劑存在下使1，3-丙二胺(1，3-PDA)連續(xù)反應(yīng)而制備雙(3-氨基丙基)胺(二亞丙基三胺，DPTA)的方法，其中反應(yīng)在反應(yīng)塔中進行。

本發(fā)明方法中的反應(yīng)根據(jù)如下方程式進行：

2?1，3-PDA→DPTA+NH₃