[發明專利]通過氧化除去包含在烴中的硫醇的方法

有效

• 申請號: 200680003645.4
• 申請日: 2006-02-15
• 公開（公告）號: CN101111589A
• 公開（公告）日: 2008-01-23
• 發明（設計）人: A·德安杰利斯;P·波萊塞爾
• 申請（專利權）人: 艾尼股份公司
• 主分類號: C10G27/00
• 分類號: C10G27/00;B01J27/199;C10G27/04;C07C319/24;C10L3/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 任宗華

1.通過氧化除去包含在烴中的硫醇的方法，所述方法包括：

a)使包含一種或多種硫醇的烴或烴的混合物與包括三價鐵、雜多 酸和任選水的體系接觸，所述硫醇具有通式R-SH，其中R表示C₁-C₅₀脂族或C₆-C₃₀芳族烴，所述雜多酸具有氧化還原性能，本身或者部分與 堿金屬或與銨成鹽，該雜多酸選自通式(I)的那些：

H_nXV_yM_(12-y)O₄₀????(I)

其中n是3至6的整數并等于3+y，X是選自P、Si、As、B、Ge 的元素，y是1至3的整數和M由Mo或W組成；

b)通過三價鐵的氧化作用將硫醇氧化成相應的(二)硫化物，所述 三價鐵被還原成二價鐵；

c)從有機相分離任選的水相；

d)使用包含氧氣的氣流將二價鐵再氧化成三價鐵；

e)將包括三價鐵、雜多酸和任選水的體系再循環到氧化步驟(a)。

2.根據權利要求1的方法，其中雜多酸以固體形式使用，不溶于 水，選自：

-與金屬或銨部分或完全成鹽，所述金屬的鹽是不溶的，所述金 屬選自銫、鉀、銀和鉈(I)；

-負載并固定在硅石上；

-負載并固定在中孔分子篩上；

-負載并固定在活性炭上。

3.將包含在烴中的硫醇氧化成硫化物和二硫化物的方法，所述方 法包括：

a1)使包含一種或多種硫醇的烴或烴的混合物與包括雜多酸和任 選水的體系接觸，所述硫醇具有通式R-SH，其中R表示C₁-C₅₀脂族或 C₆-C₃₀芳族烴，所述雜多酸具有氧化還原性能，本身或者部分與堿金屬 或與銨成鹽，該雜多酸選自通式(II)的那些：

H_nMeM₁₂O₄₀????(II)

其中n是2至7的整數，Me選自Fe、Co、Mn、Cu，而M由Mo或 W組成；

b₁)通過元素Me的氧化作用將硫醇氧化成相應的(二)硫化物，所 述Me被還原；

c₁)從有機相分離任選的水相；

d₁)使用包含氧氣的氣流再氧化元素Me；和

e₁)將包括再氧化的雜多酸和任選水的體系再循環到氧化步驟 a₁)。

4.根據權利要求1的方法，其中三價鐵作為無機酸鹽存在。

5.根據權利要求4的方法，其中酸是硝酸。

6.根據權利要求1、2、4或5的方法，其中三價鐵以0.01至10 摩爾/升的濃度存在于溶液中。

7.根據權利要求1的方法，其中雜多酸化合物(I)以0.01至0.3 摩爾/升的濃度存在。

8.根據權利要求6或7的方法，其中雜多酸化合物(I)/三價鐵的 摩爾比為1/1至1/30。

9.根據權利要求3的方法，其中雜多酸化合物(II)以0.01至0.3 摩爾/升的濃度存在。

10.根據前述任一項權利要求的方法，其中氧化反應在有pH為0 至6的水的存在下發生。

11.根據前述任一項權利要求的方法，其中烴是天然氣。

12.根據前述任一項權利要求的方法，其中硫醇以100ppm至5 重量％的濃度存在于烴中。

13.根據前述任一項權利要求的方法，其中再氧化步驟在20至 100℃的溫度和大氣壓或大氣壓至15atm的壓力下發生。

14.根據前述任一項權利要求的方法，其中包含氧氣的氣流由空 氣、富含氧氣的空氣、氧氣組成。