[發明專利]一種生產優質柴油和優質重整原料的加氫方法

有效

• 申請號: 200610169671.6
• 申請日: 2006-12-27
• 公開（公告）號: CN101210198A
• 公開（公告）日: 2008-07-02
• 發明（設計）人: 蔣東紅;胡志海;張毓瑩;熊震霖;龍湘云;辛靖
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G65/12
• 分類號: C10G65/12;C10G47/16
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明屬于一種在存在氫的情況下為獲得低沸點的餾分的烴油裂解方法，更具體地說，是一種生產優質柴油和優質重整原料的加氫方法。

背景技術

近年來對柴油產品的質量要求越來越高，新規格的清潔柴油產品要求有低的硫含量、氮含量以及其它雜質含量，除了對柴油中硫含量作出更為嚴格的限制外，還對芳烴含量和十六烷值提出了進一步的要求，而十六烷值則一般要求不小于49。

眾所周知，催化裂化是油品輕質化的重要技術手段。以價值較低的蠟油(可摻煉部分渣油)為原料，通過催化裂化可以生產高價值的液化氣、汽油以及柴油產品。由于催化裂化裝置建設成本和操作費用較低，因此在我國得到了較大的發展。但是催化裂化所產的催化柴油密度大，芳烴含量高，十六烷值低，硫含量、氮含量等雜質含量較高，性質很差。催化裂化柴油的低品質特性與日益提高的柴油產品規格產生了很大的矛盾。

催化柴油富含芳烴組份，要大幅度提高十六烷值必需有效降低芳烴特別是多環芳烴的含量、增加飽和烴特別是鏈烷烴的含量。采用常規的加氫精制法以及高活性的加氫精制催化劑，在中等壓力下可有效地脫去催化柴油中的硫、氮等雜質含量，使油品的顏色得到改善，但很難通過加氫精制來實現大幅度提高十六烷值。研究結果顯示：在氫分壓為6.4MPa和通常的空速、溫度等加氫反應條件下，依靠常規加氫精制工藝，催柴的十六烷值最多能提高3～5個單位，密度只能下降0.015～0.025g/cm³。用加氫精制方法來提高催化柴油的十六烷值有很大的局限性。

另外，由于催化重整裝置在最近幾年得到了較大的發展，一些煉廠面臨重整原料不足的局面。而加氫改質過程副產的重石腦油具有低的硫氮含量和高的芳潛，是很好的重整原料。

CN1234814C公開了一種餾分油的加氫方法，該專利方法在中等壓力下采用一種加氫催化劑加工重質的催化柴油原料，主要生產高收率的柴油餾分，本方法雖然可以得到較高柴油收率，但石腦油收率低，而且柴油產品的十六烷值提高幅度在10個單位左右。

US?5609752公開了一種提高餾分油十六烷值的方法，該方法可以加工初餾點不小于204℃的高芳烴含量、低十六烷值的餾分油，所采用的催化劑活性金屬選自VIII族金屬、稀土金屬、Mo、W中的一種或幾種，優選貴金屬Pt，載體則為經水熱處理的β分子篩，以氧化鋁作黏結劑，該催化劑在使用前需經過還原再硫化的預處理過程，以提高貴金屬催化劑抗硫氮中毒能力。該方法既可以一段多劑串聯，也可以采用兩段法流程。但是該方法由于采用了貴金屬催化劑，使得成本增加、操作靈活性降低。

US?6264827公開了一種生產高十六烷值、低硫柴油的方法，該方法通過兩段法用低十六烷值、高硫含量的原料生產出高十六烷值(＞45)、低硫(＜350ppm)及儲存安定性好的柴油產品。第一段采用酸性載體負載Ni、Co、Mo、W的一種或幾種作為催化劑，該酸性載體為分子篩或多種氧化物混合物，第二段采用以多孔性物質如氧化鋁作為載體，在其上負載加氫活性金屬的催化劑，第一段主要是降低原料中的硫含量并提高其十六烷值，第二段的目的是進行脫色并提高產品的儲存安定性。該方法十六烷值提高幅度低。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上提供一種生產優質柴油和優質重整原料的加氫方法。

本發明提供的方法為：柴油和/或輕蠟油原料與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經中間分離，反應生成物經冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，所述的煤油餾分和/或尾油餾分可直接抽出或部分循環或全部循環回反應系統，所述的加氫裂化催化劑是一種由沸石與氧化鋁復合成型載體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物的催化劑，所述有機添加物選自含氧或含氮的有機化合物中的一種或幾種。

所述的反應條件為：氫分壓5.0～12.0MPa，反應溫度330～400℃，總液時空速0.4～2.0h^-1，氫油體積比400～1000Nm³/m³。