[發明專利]一種多產丙烯的催化裂化催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200610167618.2
• 申請日: 2006-12-19
• 公開（公告）號: CN101204668A
• 公開（公告）日: 2008-06-25
• 發明（設計）人: 卓潤生
• 申請（專利權）人: 石大卓越科技股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/85;C10G11/05;C07C11/06
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本發明涉及石油煉制和石油化工領域的一種多產丙烯的催化裂化催化劑及其制備方法，更確切地說本發明涉及一種在催化裂化過程中能夠有效提高產物分布中丙烯產率的催化裂化催化劑及其制備方法。

丙烯是發展石油化工的重要基礎原料之一，主要用于生產聚丙烯、丙烯腈、環氧丙烷、異丙苯、羰基醇、異丙醇和丙烯酸等。丙烯是世界上增長最快的石化品，世界丙烯需求從1980年的1800萬噸增長到2000年的5000萬噸，年均增長6.3％，預計2008年將達到7800萬噸左右，今后一段時間，丙烯是被認為具有很大市場潛力的產品，如果不設法增加丙烯的產量，2010年丙烯缺口將達500多萬噸。

蒸汽裂解是傳統的制備方法，如CN1665911A、CN10035138所公開的那樣，CN1753973A、CN1753974A和CN1756829A公開了一種常見的從石腦油裂解生產丙烯的方法。

CN1182089C、CN1189434C、CN1192994C、CN1704389A、CN1151105C、CN1156417C、CN1259293C、CN1235845C、CN1274645C系列專利公開了在400-600℃蒸汽條件下采用ZSM-5沸石催化劑的對相對過剩附加值較低的碳四及其以上餾分烯烴進行催化裂解生產丙烯的已有技術。與其類似的CN1176213A、CN1272295C、CN1762931A、CN1274342A、CN1653020A、EP1061116A1、EP010905、EP0305720、USP5981818、USP5981819A、USP6049017、WO99/57226、WO99/29805、WO2004/009519、WO00/26163也是采用pentasil型沸石催化劑對輕烯烴催化轉化生產丙烯；WO90/11338則采用碳四到碳十二的烷烴為原料；USP5414181和USP5447622也是用低碳烷烴生產輕烯烴。這些專利技術披露了采用ZSM-5沸石能夠很有效地將碳四到碳十二的烯烴或烷烴裂解轉化為丙烯。

約有2％的丙烯是來自于一些不太常用的制備方法，如CN1277608C、CN1721376A、CN1033246A、USP6271430、USP5898091、USP6166279、USP5300718、USP5877365、USP6624338、USP5120894、USP373785957、USP6271430、USP2002/0175110A1、EP0304515A、EP1379489、WO0014038等公開了用低碳烯烴岐化反應生產丙烯；CN1639091A、USP6207115和CN1642887A則采用了復分解、易位反應和多步驟聚合-裂解方法從低碳烯烴來生產丙烯。

雖然丙烯約有66％是來自于蒸汽裂解方法生產的，但由于高溫裂解爐易結焦，因此蒸汽裂解裝置只適合于加工輕質原料油，如天然氣、石腦油和輕柴油，但由于原油越來越重，石腦油等輕質油收率趨于偏低，蒸汽裂解和催化重整的原料供需矛盾日益嚴重，采用重質原料的催化裂化過程多產丙烯就尤為重要了，實際上約有32％的丙烯是來自于催化裂化過程，流化催化裂化(FCC)一直是煉油工業中重油輕質化的主要工藝過程，但常規催化裂化過程一般丙烯產量僅為3-5％。80年代初以來ZSM-5類擇型沸石開始用于催化裂化催化劑用于提高汽油辛烷值同時增加了低碳烯烴，如USP4309280、USP3758083、USP3758403、USP5318696、USP5997728、CN1124892C、CN1031834A、CN1085885、CN1124892C、CN1170030A、CN1465527A所披露的那樣。

利用催化裂化過程生產丙烯一般有四個方法，(1)高苛刻度操作(2)優化催化劑體系(3)選擇性循環石腦油組分(4)催化裂化過程中碳二與碳四烯烴復分解反應生產丙烯。

通過改變催化裂化工藝條件增產低碳烯烴的已有技術很多，比如更苛刻的反應條件(催化裂解工藝)USP4826586、USP4966681、USP4980053、USP6566293、USP5904837、WO00/31215A1、CN1667089A、CN10223333A、CN1069016A、CN1072203A、CN1034223C、ZL93119748.1等就是采用了更高的反應溫度和劑油比。