[發(fā)明專利]一種提高液化氣丙烯濃度的催化裂化助劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610113234.2
• 申請日: 2006-09-20
• 公開（公告）號: CN101147876A
• 公開（公告）日: 2008-03-26
• 發(fā)明（設計）人: 蔣文斌;田輝平;陳蓓艷;宋海濤;沈?qū)幵?/a>;羅一斌;唐立文;范玉華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J29/80;B01J29/072;C07C4/06;C07C11/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒;龐立志

技術領域

本發(fā)明涉及一種提高催化裂化液化氣中丙烯濃度的催化裂化助劑。

背景技術

丙烯是重要的有機化工原料，隨著聚丙烯等衍生物需求的迅速增長，全世界對丙烯的需求也在逐年增加。流化催化裂化是生產(chǎn)輕烯烴和丙烯的重要生產(chǎn)工藝之一。大多數(shù)催化裂化裝置，采用含具有MFI結(jié)構(gòu)沸石的催化劑或助劑增產(chǎn)輕烯烴和丙烯。

USP3,758,403披露在催化裂化催化劑中添加ZSM-5沸石或使用含ZSM-5沸石的助劑可以提高汽油的辛烷值和增加C₃～C₄烯烴的產(chǎn)率。例如，在含10重％REY的常規(guī)催化劑中添加1.5、2.5、5或10重％的ZSM-5沸石后，汽油辛烷值提高，低碳烯烴的產(chǎn)率增加。

USP?5,318,696提出了基于一種大孔沸石和硅鋁比小于30的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石組成的催化劑的烴轉(zhuǎn)化工藝過程，該工藝通過改進的催化裂化過程生產(chǎn)高辛烷值汽油，并增產(chǎn)低碳烯烴，特別是丙烯。

USP?5,997,728公開了利用含擇形沸石的催化裂化助劑進行重質(zhì)原料催化裂化的方法。所述助劑由無定形基質(zhì)中加入12～40重％的ZSM-5沸石形成，在催化裂化系統(tǒng)的藏量至少為10重％，并使ZSM-5在催化劑中的比例不低于3重％。此方法可以在大幅度提高低碳烯烴產(chǎn)率的同時，不額外增加芳烴產(chǎn)率和損失汽油產(chǎn)率。

含ZSM-5沸石的催化劑用磷改性后，裂化活性和穩(wěn)定性可以提高。

CN?1049406C公開了一種含磷和稀土并具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石，其無水化學組成為aRE₂O₃·bNa₂O·Al₂O₃·cP₂O₅·dSiO₂，其中a＝0.01～0.25，b＝0.005～0.02，c＝0.2～1.0，d＝35～120。該沸石用于烴類高溫轉(zhuǎn)化具有優(yōu)異的水熱活性穩(wěn)定性和良好的低碳烯烴選擇性。

CN?1034223C公開了一種用于生產(chǎn)低碳烯烴的裂解催化劑，是由0～70％的粘土、5～99％的無機氧化物和1～50％的沸石組成，所述沸石為0～25重％的REY或高硅Y型沸石和75～100重％的含磷和稀土的五元環(huán)高硅沸石的混合物。該催化劑具有較以ZSM-5沸石為活性組分的催化劑更高的水熱活性穩(wěn)定性、轉(zhuǎn)化率和C₂^＝～C₄^＝產(chǎn)率。

USP5,110,776公開了含磷改性的ZSM-5沸石的催化劑的制備方法。該方法將沸石分散在pH值2～6的含磷化合物水溶液中，然后與基質(zhì)混合打漿，噴霧干燥成型。所得催化劑在提高汽油辛烷值的同時不增加干氣和焦炭產(chǎn)率。

USP6,566,293中公開了一種含磷改性ZSM-5沸石的裂化催化劑。所說的磷改性ZSM-5的制備是將沸石分散在pH值4.5以上的含磷化合物水溶液中，使沸石負載至少10重％的磷(以P₂O₅計)，然后與基質(zhì)和非MFI結(jié)構(gòu)沸石組分打漿，噴霧干燥成型。所得催化劑用于催化裂化具有較高的低碳烯烴產(chǎn)率。

USP?5,171,921中公開了一種改進的C₃～C₂₀烴轉(zhuǎn)化成C₂～C₅烯烴方法。該方法所用催化劑含ZSM-5沸石，所述沸石表面硅鋁比為20～60，磷含量為0.1～10重％，并且引入磷后經(jīng)500～700℃水蒸汽處理。

USP6,080,303中公開了一種提高小孔和中孔沸石催化活性的方法。該方法用磷化合物處理小孔和中孔沸石，然后將經(jīng)磷處理過的沸石與AlPO₄凝膠組合。該方法可以提高含所述沸石催化劑的活性和水熱穩(wěn)定性。

USP?5,472,594中公開了基于一種大孔沸石和含磷的MFI結(jié)構(gòu)中孔沸石組成的催化劑的FCC過程。該過程能夠提高C₄、C₅烯烴的產(chǎn)率并且減少汽油損失。

USP?2002/0003103A1中公開了一種增加丙烯產(chǎn)率的催化裂化工藝過程。該工藝過程將至少部分汽油產(chǎn)物引入第二個提升管內(nèi)重新進行裂化反應，所采用的催化劑中含有大孔USY沸石、中孔ZSM-5沸石以及具有裂化性能的含磷無機粘結(jié)劑組分。