[發明專利]一種用于工業生產1，6－己二醇的催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200610112829.6
• 申請日: 2006-09-05
• 公開（公告）號: CN101138726A
• 公開（公告）日: 2008-03-12
• 發明（設計）人: 程光劍;黃集鉞;史君;張元禮;李民;任建平;石鳴彥;賀俊海;瓊偉格
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/835
• 分類號: B01J23/835;B01J23/80;C07C31/20;C07C29/149
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 金杰

技術領域

本發明涉及用于工業生產1，6-己二醇的催化劑及其制備方法，特別涉及一種用于1，6-己二酸二甲酯加氫制備1，6-己二醇的催化劑及其制備方法。

背景技術

1，6-己二醇常溫下為固體，熔點為42℃，分子量為118.18，密度0.965g/cm³。1，6-己二醇主要用作涂料、黏合劑、新型聚酯、密封劑和增塑劑的原料。由1，6-己二醇制備的聚酯多元醇可用于聚氨酯彈性體的生產，其產品機械強度、耐熱性、耐水性、耐氧化性均很優異。聚氨酯彈性體在合成橡膠、合成纖維、合成皮革等領域有著廣泛的應用。隨著生活水平的提高，人們對環境的要求越來越高，對環保型產品要求會日益增多，因此使得涂料和膠粘劑工業向綠色環保、無毒、無公害方向發展。1，6-己二醇在制備環保型的水溶性樹脂涂料和聚氨酯膠粘劑方面都將會發揮越來越大的作用。

中國專利公開號CN?1594252A公開了一種用于1，6-己二酸二甲酯加氫制備1，6-己二醇的催化劑制備方法，固體附載型加氫催化劑的載體的制備方法是將硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鋁和水按重量比1～5∶1～5∶1～30∶100～1000的比例制成水溶液，在室溫下攪拌并滴加10～25％氨水，控制上述溶液的pH值為7～8，使其形成沉淀，將沉淀制成直徑1.0～3.0mm，長度3～8mm的顆粒，然后在100～300℃氮氣流下烘干1～3小時，450～800℃焙燒5～8小時，得到載體備用。固體附載型加氫催化劑的活性組分是下列一種化合物或下列多種化合物的混合物：硝酸鈀、氯化鈀、氯鉑酸鉀、三氯化釕、七氧化二錸、高錸酸銨、氯鉑酸、氯化鑭、氯化鈰、氫氧化鈰、氧化鐠、氧化鏑、氧化鍍、氧化镥、氧化釔、氧化銪、硝酸銀、氯酸鉀、三氯化鋨、氯銥酸鉀。將加氫催化劑活性組分、水按重量比1～100∶1000～10,000的比例制成加氫催化劑的活性組分，將含有活性組分的水溶液均勻的噴涂到已做好的載體上，然后在100～300℃氮氣流下烘干，制得加氫催化劑。催化劑在使用前使用氫氣活化。上述方法制備催化劑流程復雜、時間長，使原材料和能源消耗量大，將活性組分附載在催化劑上需要一個特殊的旋轉蒸發設備，也增加了設備投資。在其實施例中給出催化劑的填裝量為360克，加氫原料為1，6-己二酸二甲酯和甲醇的混合物，混合物比例為1∶2(重量比)，混合物的流速為0.6千克/小時，反應器控制在210℃，反應壓力在2.5MPa，氫氣流速為20立方米/小時。這種催化劑用于己二酸二甲酯加氫制備1，6-己二醇原料甲醇和氫氣都需要循環利用，原材料和能源消耗都要增加，同時需要增加設備投資。加氫原料中使用甲醇作為溶劑，實際上降低了催化劑負荷，同時也使工藝過程復雜化。

中國專利CN?1158234C介紹一種用于1，6-己二酸二甲酯加氫制備1，6-己二醇的催化劑，催化劑是用下述元素中的一種或多種元素，優選為銅、鉻、鉬、錳、錸、釕、鈷、鎳和鈀為催化劑，特別優選為銅、鈷或錸。催化劑也可僅由活性組分組成，或者活性組分可涂敷到載體上，合適的載體物質包括Cr₂O₃、Al₂O₃、SiO₂、ZrO₂、BaO和MgO或其混合物。在其實施例中加氫反應的壓力為22?MPa或25MPa，反應壓力高勢必對反應設備的壓力要求增高，會使設備的投資加大，同時也加大操作難度。

中國專利公開號CN?1565729A公開了一種用于1，6-己二酸二甲酯加氫制備1，6-己二醇的催化劑，其催化劑采用氧化銅-氧化鋅-氧化鋁-氧化鋇，催化劑的組成為四組分，催化劑的原料種類增加會使制備催化劑的過程復雜，同時也會造成催化劑的成本增加。