[發明專利]用于烯烴聚合反應的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請號: 200610112445.4
• 申請日: 2006-08-18
• 公開（公告）號: CN101125896A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: 高明智;劉海濤;王軍;李昌秀;丁春敏;劉月祥;李葳蒞;蔡曉霞;陳建華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/645
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所
• 代理人: 鄭瑩

技術領域

本發明涉及一種含有特殊結構的哌啶類化合物的固體催化劑組分，含該固體催化劑組分的催化劑以及該催化劑在CH₂＝CHR烯烴聚合反應中的應用，其中R為氫或C₁～C₆的烷基或芳基，特別在丙烯聚合反應中的應用，可獲得收率較高、等規性較高和分子量分布較寬的聚合物。

技術背景

眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH₂＝CHR烯烴聚合反應，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著內給電子體化合物的發展導致了聚烯烴催化劑不斷地更新換代。目前，已大量公開了多種給電子體化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元的芳香羧酸酯類，例如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯等，可參見中國專利CN85100997A。

近幾年來，人們又試圖采用其他的化合物作為烯烴聚合催化劑組分中的給電子體使用，例如在中國專利CN1042547A和CN1143651A所公開的用于烯烴聚合反應的催化劑組分中，采用了特殊的含有兩個醚基團的1，3-二醚類化合物作為給電子體，例如2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二(甲氧基甲基)芴等。在中國專利CN1054139A所公開的用于烯烴聚合反應的固體催化劑組分中，采用了特殊的含有兩個酮基團的1，3-二酮類化合物作為給電子體，例如2，2，4，6，6-五甲基-3，5-庚二酮和2，2，6，6-四甲基-4-3，5-庚二酮等。

最近又公開了一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等(參見WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215)，這類給電子體化合物的使用不僅可提高催化劑的活性，而且所得丙烯聚合物的分子量分布明顯加寬。

然而，上述公開的催化劑在烯烴聚合的實際應用中還存在著某些不令人滿意的缺陷，本發明人出人意料地發現，在烯烴聚合催化劑中通過使用一種新的含有特殊結構的哌啶類化合物作為給電子體，可得到綜合性能優良的催化劑，在用于丙烯聚合時，可以得到令人滿意的聚合產率，而且聚合物的立體定向性較高，同時催化劑具有較好的氫調敏感性，對不同牌號樹脂的開發十分有利。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一種用于CH₂＝CHR烯烴聚合反應的催化劑組分，其中R為氫或C₁～C₆的烷基或芳基，該催化劑組分包含鎂、鈦、鹵素和給電子體，該給電子體選自下述通式(I)中的至少一種哌啶類化合物：

式中：R₁是C₁～C₆直鏈或支鏈的烷基、或C₆～C₂₀芳基或烷芳基；R′為氫或C₁～C₆的直鏈或支鏈的烷基、或C₆～C₂₀芳基或芳烷基、或如OCO?R₁₀所示的酰基；R₂～R₉相同或不同，為氫或C_1-6的直鏈或支鏈的烷基、C₆～C₂₀芳基或芳烷基。

優選地，通式(I)中R₁是C₃～C₆直鏈或支鏈的烷基或C₆～C₂₀的芳基。

具體地，R₁選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或苯基。

優選地，通式(I)中R′是氫、或C₁～C₆的直鏈或支鏈的烷基、或C₆～C₁₀芳基或芳烷基；具體地，R′可選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、苯基、芐基。