[發明專利]生產聚酯的催化劑

無效

• 申請號: 200610097630.0
• 申請日: 2006-11-14
• 公開（公告）號: CN101182371A
• 公開（公告）日: 2008-05-21
• 發明（設計）人: 祁華;鄒美華;本田圭介
• 申請（專利權）人: 東麗纖維研究所（中國）有限公司
• 主分類號: C08G63/85
• 分類號: C08G63/85;C08G63/87
• 代理公司: 南通市科偉專利事務所有限公司
• 代理人: 葛雷

技術領域：

本發明涉及一種生產聚酯的催化劑。

背景技術：

聚酯，特別是聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯和聚對苯二甲酸丁二酯，由于其機械、物理、化學性能優異，如機械強度好、耐熱、耐化學試劑、透明性好等特點，現已廣泛應用于多個方面，如紡制短纖、長絲、用作包裝材料、電絕緣材料、薄面和其他模塑產品等。

在生產聚酯的過程中，為了推進重合反應的進行，一般都會加入重合催化劑。例如鈦化合物，然而，這種催化劑產生一個新的缺陷：所得聚酯自身色調變黃并具有較差的熱熔穩定性。為了改善色調和耐熱穩定性，一般都會加入磷酸酯類化合物。

作為聚酯的制造原料之一，用乙二醇作溶液稀釋保存是常見的方法。但是這種溶液調制的磷酸酯類催化劑溶液，因為稀釋劑的含水量，在保存過程中會發生加水分解，加水分解物相對于乙二醇的溶解度較低，因此在長期的保存過程中會有析出物析出。用含有析出物的磷酸酯類催化劑加入到重合反應中反應，由于析出物的溶解性和加水分解后催化劑的失效原因，影響了催化性能，得到的聚合物色調發黃，耐熱性不好。

發明內容：

本發明的目的在于提供一種長期保存后無析出物，安定性好，能制得色調好、耐熱性好的聚合物的生產聚酯的催化劑。

本發明的技術解決方案是：

一種生產聚酯的催化劑，其特征是：由磷化合物組成液、鈦化合物、鎂化合物組成，磷化合物組成液中所用稀釋劑為乙二醇，且乙二醇的含水率為0～0.2％。

其中含磷化合物是以下通式(I)的化合物表示的亞磷酸酯類：

其中R₁、R₂、R₃、R₄是碳為4～25的烷基、環烷基、芳基烷基或烷基芳基。例R₁、R₂、R₃、R₄可為3-甲基-5-乙基辛烷、2，5-二甲基-3，4-二乙基己烷、月桂基、硬酯基、2，3，7-三甲基-5-乙基辛烷、2，4-二丁基苯基、辛基苯基、苯基壬基、苯基雙酚A、苯基異癸基等。

鈦化合物是一種金屬化合物，鈦與配體形成螯合型結構，其配體為1～30的酮基、醛基、羧基或酯基。例配體可為丁二酸、己二酸、鄰苯二羧酸、對苯二甲酸、乙酸乙烯酯、甲酸甲酯、丙二酸二甲酯、乙酸戊酯、苯乙酮、2-苯基丙醛、鄰羥基苯甲醛、2-丁烯醛、3-苯基丙烯醛等。

鎂化合物是有機酸鎂或無機酸鎂。有機酸鎂是草酸鎂、丙酸鎂、丙烯酸鎂、醋酸鎂或硬脂酸鎂；無機酸鎂是氫氧化鎂、硫酸鎂或氯化鎂。

磷化合物組成液的混濁度是0～150NTU。

各組分的重量配比為：催化劑中鎂和磷的摩爾比為0.1＜Mg/P＜17，鈦、鎂之和與磷的摩爾比為0.3＜(Ti+Mg)/P＜18。

生產聚酯時，上述催化劑的用量，以鈦元素添加量計算時，相對于聚酯重量的鈦元素添加量為3ppm～8ppm。

本發明的優點是非常明顯的，磷化合物組成溶液長期保存后無析出物，安定性好。亞磷酸酯類溶液的混濁度是0～150NTU。制得的聚合物色調好，耐熱性好。

下面結合實施例對本發明作進一步說明。

實施例中乙二醇等溶媒中水分率的測定使用平沼產業株式會社制AQ-3C型微量水分測定器測定。另外，實施例、比較例中[部]是重量部的表示。

具體實施方式：

實施例1：

一種生產聚酯的催化劑，催化劑是由含磷化合物組成液、鈦化合物、鎂化合物組成。鈦化合物是乳酸的螯合型鈦化合物。含磷化合物是以下通式的化合物(I)

鎂化合物是是草酸鎂(或丙酸鎂、丙烯酸鎂、醋酸鎂、硬脂酸鎂、氫氧化鎂、硫酸鎂、氯化鎂)。

含磷化合物組成液調制：玻璃容器里水分率0.15％乙二醇溶液50部加入亞磷酸酯化合物3.5部，均勻攪拌得到乳白色的溶液，這個溶液在室溫下保存一個月沒有析出物生成，溶液的混濁度是120NTU。

催化劑在生產聚酯的反應中應用方法如下：