[發明專利]合成3,3’-(對亞苯基氧)雙(2,4,5-三苯基)環戊二烯酮的方法

無效

• 申請號: 200610089615.1
• 申請日: 2006-07-06
• 公開（公告）號: CN101100420A
• 公開（公告）日: 2008-01-09
• 發明（設計）人: 趙彤;魏柳荷;張瑞玲;李婉婉;楊明
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07C45/45
• 分類號: C07C45/45;C07C49/597
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司
• 代理人: 關暢

1、一種合成3，3’-(對亞苯基氧)雙(2，4，5-三苯基)環戊二烯酮的方法，包括如下步驟：

第一步，制備式I結構的4-苯乙酰基苯醚：

利用二苯醚與苯乙酰氯的付氏反應制備式I結構的4-苯乙酰基苯醚，反應以無水三氯化鋁為催化劑，二氯甲烷為溶劑；

第二步，制備式II結構的4-苯基乙二酮苯醚：

以高錳酸鉀為氧化劑，在相轉移催化劑存在下將4-苯乙酰基苯醚氧化為式II結構的4-苯基乙二酮苯醚；

第三步，制備式III結構的3，3’-(對亞苯基氧)雙(2，4，5-三苯基)環戊二烯酮：

式II結構的4-苯基乙二酮苯醚與1，3-二苯基丙酮在堿催化下縮合，得到3，3’-(對亞苯基氧)雙(2，4，5-三苯基)環戊二烯酮。

2、根據權利要求1所述的方法，其特征在于：第一步反應過程為：在冰浴下將無水AlCl₃分散在CH₂Cl₂中，攪拌下滴入二苯醚和苯乙酰氯的CH₂Cl₂溶液，二苯醚、苯乙酰氯和無水AlCl₃的摩爾比為1∶1.9-2.4∶1.9-2.4，滴加完畢在室溫攪拌反應1-3小時，然后加熱回流反應1-4小時，冷卻后冰浴下滴加鹽酸，靜置分層后經提取得到式I結構的4-苯乙酰基苯醚。

3、根據權利要求2所述的方法，其特征在于：第一步的提取步驟為：將反應液經抽濾后，濾餅用水沖洗；將濾液中的有機層分出，以NaHCO₃水溶液中和，水洗后旋蒸除去CH₂Cl₂；合并固體，經真空干燥、有機溶劑洗滌，得到式I結構的4-苯乙酰基苯醚。

4、根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述洗滌用有機溶劑為乙醇或丙酮。

5、根據權利要求1所述的方法，其特征在于：第二步反應過程為：將式I結構的4-苯乙酰基苯醚溶于CH₂Cl₂中，加入堿和烷基溴化銨的水溶液，快速攪拌下加入固體高錳酸鉀在25-40℃下反應1-60小時；其中，4-苯乙酰基苯醚、KMnO₄、堿和烷基溴化銨的摩爾比為1∶1-10∶0.5-3∶0.5-3；反應后，將反應混合液傾入HCl和亞硫酸鈉的冰水溶液中，靜置分層后經提取得到式II結構的4-苯基乙二酮苯醚；

6、根據權利要求5所述的方法，其特征在于：第二步反應中，式I結構的4-苯乙酰基苯醚在CH₂Cl₂中濃度為0.05-0.15mol/L。

7、根據權利要求5所述的方法，其特征在于：所述堿為氫氧化鈉或碳酸氫鈉；所述烷基溴化銨為四乙基溴化銨或四丁基溴化銨。

8、根據權利要求5所述的方法，其特征在于：第二步的提取步驟為：靜置分層后的有機層用碳酸氫鈉水溶液中和，再用去離子水洗滌，旋蒸除去溶劑，得到式II結構的4-苯基乙二酮苯醚。

9、根據權利要求1所述的方法，其特征在于：第三步反應過程為：將式II結構的4-苯基乙二酮苯醚溶于無水乙醇中，加入1，3-二苯基丙酮，加熱至近沸時，加入強堿，回流反應，經提取得到3，3’-(對亞苯基氧)雙(2，4，5-三苯基)環戊二烯酮。

10、根據權利要求9所述的方法，其特征在于：第三步反應中，式II結構的4-苯基乙二酮苯醚、1，3-二苯基丙酮與強堿的摩爾比為1∶2-2.5∶0.3-3.5；反應時間為0.5-1小時。

11、根據權利要求9所述的方法，其特征在于：第三步的提取步驟為：反應混合液冷卻后抽濾，用乙醇洗滌濾餅；所得紫紅色固體再在甲苯中溶解，在乙醇中沉淀，抽濾并將濾餅真空干燥后，即得到式III結構的3，3’-(對亞苯基氧)雙(2，4，5-三苯基)環戊二烯酮。