[發(fā)明專(zhuān)利]一種C4餾分的加氫方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200610083431.4
• 申請(qǐng)日: 2006-05-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101081998A
• 公開(kāi)（公告）日: 2007-12-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戴立順;屈錦華;胡云劍;董金輝;夏國(guó)富;何京明;孟勇新
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C10G65/06
• 分類(lèi)號(hào): C10G65/06
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種在存在氫的情況下精制烴的方法，具體地說(shuō)是一種富含烯烴的C₄餾分的加氫方法。

背景技術(shù)

乙烯是石油化工的基礎(chǔ)原料，隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，我國(guó)乙烯生產(chǎn)能力增長(zhǎng)較快，但仍不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)乙烯的需求，我國(guó)2005年的需求量為10Mt，預(yù)計(jì)2010年將達(dá)到13Mt。用石油烴進(jìn)行蒸汽裂解目前仍是生產(chǎn)乙烯的主要方式，其中石腦油是最主要的裂解原料，但是隨著石腦油資源日漸短缺，蒸汽裂解制乙烯裝置生產(chǎn)能力的不斷擴(kuò)大，以及蒸汽裂解爐對(duì)原料的苛刻要求，石腦油原料來(lái)源不足成為制約我國(guó)乙烯發(fā)展的一個(gè)主要因素，開(kāi)發(fā)新的蒸汽裂解制乙烯原料技術(shù)成為石化工業(yè)發(fā)展的一個(gè)重要方向。此外，蒸汽裂解制乙烯的原料在乙烯生產(chǎn)成本中所占的比例很大，達(dá)60％～80％，因此做好原料的優(yōu)化和平衡，選擇最經(jīng)濟(jì)的原料，是降低乙烯生產(chǎn)成本、提高企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力的重要措施。

另一方面，隨著原油中重質(zhì)餾分的增多，二次加工裝置在原油加工過(guò)程中所占比例越來(lái)越大，煉廠氣資源也隨之更加豐富，我國(guó)許多煉油化工一體化企業(yè)普遍存在著C₄餾分過(guò)剩、利用率低的問(wèn)題，如何合理利用這部分C₄資源，提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力，已成為急需解決的問(wèn)題。

將C₄餾分作為蒸汽裂解制乙烯原料是一個(gè)較為可行的途徑，但這些C₄餾分中烯烴含量普遍較高，而烯烴在裂解爐中會(huì)發(fā)生聚合、環(huán)化、縮合和結(jié)焦反應(yīng)，因此必須將烯烴除去，才能將C₄餾分作為蒸汽裂解制乙烯的原料。采用氣體分餾的方法也可將C₄餾分中烯烴完全分離掉，但工藝復(fù)雜，設(shè)備投資費(fèi)用高，并會(huì)損失大量的丁烷。

CN1381549A公開(kāi)了一種混合碳四齊聚-加氫生產(chǎn)異辛烷和車(chē)用液化石油氣的工藝。該方法以固體酸為催化劑，采用兩段固定床齊聚反應(yīng)工藝，控制每段反應(yīng)尾氣中碳四烯烴的濃度，使第二段反應(yīng)尾氣中烯烴含量≤4重％，該尾氣不需進(jìn)行任何處理，可直接作為城市車(chē)用燃料使用，液相產(chǎn)物進(jìn)行加氫反應(yīng)生產(chǎn)異辛烷。但是該方法得到的尾氣碳四烯烴的濃度較高，不符合蒸汽裂解制乙烯的原料中烯烴含量≤2重％的要求。

US?6040489公開(kāi)了一種從C₄烴流中分離1，3-丁二烯的方法，氫氣、溶劑和C4烴流進(jìn)入一個(gè)帶有反應(yīng)區(qū)的催化萃取蒸餾塔，在該塔中裝有一段乙炔加氫催化劑，丁烷和丁烯由于難溶于溶劑而從塔頂拔出，易溶于溶劑的丁二烯和乙炔隨溶劑被帶到反應(yīng)區(qū)，在該反應(yīng)區(qū)乙炔被加氫后得到加氫產(chǎn)物，在該裝置的萃取蒸餾部分分離加氫產(chǎn)物和丁二烯；溶劑和二烯的混合物再進(jìn)入一個(gè)溶劑抽提塔經(jīng)蒸餾分離；二烯進(jìn)入二烯分餾塔分出1，3-丁二烯和1，2-丁二烯。但該方法雖然可以脫除C₄中的炔烴和雙烯，但此工藝需要雙塔并且要加入溶劑，工藝比較復(fù)雜，成本大，而且所得到的產(chǎn)品不能滿足蒸汽裂解制乙烯的原料中烯烴含量≤2重％的要求。

US?6072091公開(kāi)了C₃～C₁₀烴類(lèi)餾分的選擇性加氫的方法，將含有乙炔，雙烯的原料和富氫氣通過(guò)蒸餾段和至少一個(gè)催化加氫反應(yīng)床層，使原料中至少部分乙炔和雙烯加氫飽和.這種方法適用于處理含高不飽和物催化裂化產(chǎn)品，由于處理的餾分餾程較寬，溫度范圍廣，設(shè)備復(fù)雜不適于處理較窄的C₄餾分。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種C₄餾分的加氫方法。

本發(fā)明提供的方法為：C₄餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫反應(yīng)器，先與加氫催化劑I接觸進(jìn)行二烯烴加氫飽和反應(yīng)，其反應(yīng)生成物不經(jīng)分離直接與加氫催化劑II接觸進(jìn)行雜質(zhì)脫除和烯烴加氫飽和反應(yīng)，所得的反應(yīng)流出物進(jìn)行冷卻、分離，分離出的富氫氣體循環(huán)使用，加氫反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力1.0～5.0MPa、平均反應(yīng)溫度120～250℃、液時(shí)體積空速0.5～4.0h^-1、氫油體積比150～700Nm³/m³。

本發(fā)明方法中優(yōu)選的加氫反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力2.0～4.0MPa、平均反應(yīng)溫度150～220℃、液時(shí)體積空速0.75～3.5h^-1、氫油體積比200～500Nm³/m³。