[發明專利]具有光傳感和溶劑色變效應的鉑金屬吡啶配合物

無效

• 申請號: 200610077604.1
• 申請日: 2006-04-11
• 公開（公告）號: CN101054395A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發明（設計）人: 施林熙;徐海兵;陳忠寧
• 申請（專利權）人: 中國科學院福建物質結構研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C07D213/00;C07C321/24
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技術領域

本發明涉及金屬鉑的吡啶配合物。

背景技術

隨著現代社會的電子和信息科學的飛速發展以及人們對材料提出了越來越高的要求，使得器件的微型化、智能化、集成化成為發展趨勢。為了應對這一挑戰，科學家們提出在分子水平上研制電子器件，這種設想基于共價鍵相對穩定，而且有機化合物和有機聚合物分子材料和分子器件在過去幾十年受到了極大的關注，獲得了高速發展；化學家們制備了大量的各種類型的有機分子機器、有機傳感器、有機分子開關、有機分子導線、有機二極管、有機整流器、有機光電轉換器、有機信息儲存材料、有機非線性光學材料、有機半導體和有機分子磁體等分子器件；另外與共價鍵相比，金屬-有機配體間的配位鍵及分子或原子間的作用力更弱，但金屬離子本身所特有的光、電、磁特性使得金屬有機分子具有許多單純有機分子不可能具備的特定物理性能。無論是金屬有機團簇中存在的金屬-金屬直接鍵合作用，還是通過配體傳遞的金屬間的偶合作用或交換作用都為金屬和有機配體間的光、電、磁性能優化和組合增強提供了獨特途徑。因此，對金屬有機分子材料的研究為開發新型光電功能分子器件提供了更加廣闊的發展空間。目前有定向組裝金屬鉑的相關報道是利用發光活性的金屬鉑炔化物，硫醇、硫酚雜環化合物，而通過金屬鉑硫醇、硫酚雜環化合物和吡啶衍生物進行定向組裝的合成還較少。

發明內容

本發明的目的是制備了一種鍵合了雙重有機配體金屬鉑的配合物，其具有溶劑變色效應、溶液熒光傳感。

本發明制備的鉑金屬吡啶配合物為2-甲基苯二硫酚合3-乙炔-2，2-二聯吡啶鉑。該化合物采用如下方法制備：首先是吡啶衍生物配體的制備，2，2-二聯吡啶進行溴代反應，再以此進行炔的加成，得到3-三甲基硅乙炔-2，2-二聯吡啶。接著以氯亞鉑酸鉀為原料，制備Pt(COD)Cl₂。再用這種兩種化合物制備有單重有機配體金屬鉑的配合物。把另一有機配體2-甲基苯二硫酚先使其與醇鈉反應而生成鈉鹽，最后再與先前的3-三甲基硅乙炔-2，2-二聯吡啶鉑進行反應而得。以上反應均為使用有機溶劑的液相反應。

本發明制備的金屬鉑的吡啶炔配合物是首次合成的。這種金屬有機簇合物具有特殊發光，傳感效應，溶劑變色效應、光致變色效應等特點，針對這類分子材料的局部結構可改造，以及光電性能可調控等方面特點，用化學手段進行設計合成，有望用于制備有實際應用價值的光電信息功能材料，熒光傳感器件材料。

具體實施方式

步驟1：制備Pt(COD)Cl₂

分別取3mmol的K₂PtCl₄和4mmol的COD(1，5環辛烯)，12ml的冰醋酸，在100ml?H₂O中，加熱到90℃，保持30分鐘后冷卻，去除水后，加入CH₂Cl₂，使其溶解，再加入乙醚使產物析出。最后順次用乙醚，乙醇洗滌，干燥。

步驟2：制備3-溴-2，2-二聯吡啶

取0.1mol?2，2-二聯吡啶加當量HBr后，裝入反應釜，并加入0.11mol液溴。加熱到180℃，反應36小時后停止。中和后，用CH₂Cl₂萃取后，用硅膠柱分離得到產物。

步驟3：制備3-三甲基硅乙炔-2，2-二聯吡啶

分別取5mmol?3-溴-2，2-二聯吡啶，6mmol三甲基硅乙炔，0.5mmol二三苯基膦氯化鈀，0.25mmol碘化亞銅，在30ml四氫呋喃，二異丙胺混合溶劑中，室溫攪拌12小時。旋轉蒸發去除溶劑后，用硅膠柱分離得到產物。

步驟4：制備二氯3-三甲基硅乙炔-2，2-二聯吡啶鉑

分別取等當量的3-三甲基硅乙炔-2，2-二聯吡啶和Pt(COD)Cl₂和10％摩爾比的碘化亞銅，在50ml?CH₂Cl₂中，室溫下攪拌后，蒸干溶劑，得到目標產物。

步驟5：制備2-甲基苯二硫酚納

分別取1mmol?2-甲基苯二硫酚和2mmol甲醇鈉，加入50ml的甲醇中，室溫下攪拌2小時。蒸干溶劑，得到目標產物。

步驟6：制備2-甲基苯二硫酚合3-乙炔-2，2-二聯吡啶鉑

分別取等當量的2-甲基苯二硫酚納，二氯3-三甲基硅乙炔-2，2-二聯吡啶鉑，KF，在CH₂Cl₂中反應后，通過溶劑擴散，得到目標產物。