[發(fā)明專利]2,3－二氯－5－三氟甲基吡啶的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200610043750.2
• 申請(qǐng)日: 2006-04-28
• 公開（公告）號(hào): CN101062914A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王彬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東廣恒化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/61
• 分類號(hào): C07D213/61
• 代理公司: 淄博科信專利商標(biāo)代理有限公司
• 代理人: 耿霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥中間體2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制備方法。

背景技術(shù)

2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶是合成吡氟禾草靈的關(guān)鍵中間體，吡氟禾草靈是由ICI公司在80年代開發(fā)成功的用于防治稗科雜草的選擇性芽后除草劑，用于棉花、大豆、油菜等大田，防治一年生和多年生雜草效果顯著。它具有植物體內(nèi)遷移性好，藥效效力可達(dá)到未接觸的地下部位，畝用量少、低毒性、低殘留的特點(diǎn)。吡氟禾草靈現(xiàn)在在日本、美國(guó)、歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家已上升為除草劑的骨干品種。

2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶是一個(gè)新型的農(nóng)藥中間體，在有機(jī)合成和染料、醫(yī)藥領(lǐng)域也用途廣泛，近年來(lái)，人們發(fā)現(xiàn)由于雜環(huán)上引入三氟甲基可提高化合物的親脂性，從而提高對(duì)生物體膜和組織的滲透性及同生物體反應(yīng)時(shí)的電子吸引性，增強(qiáng)化合物的生理活性?；衔?.3-二氯-5-三氟甲基吡啶就是吡啶環(huán)上引入了三氟甲基。目前，2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等領(lǐng)域。

已有技術(shù)中由日本石原產(chǎn)業(yè)公司開發(fā)的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶是以3-甲基吡啶為主要原料，在氯氣、氟化氫催化劑存在下在一個(gè)特制的反應(yīng)器同時(shí)在350-450℃反應(yīng)。生成該產(chǎn)品只有40％，副產(chǎn)物多，焦油多很難分離，產(chǎn)品純度低只有95％的含量，另設(shè)備難解決。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制備方法，工藝簡(jiǎn)單易操作，產(chǎn)品純度高，收率高。

本發(fā)明2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)在有機(jī)溶劑回流下，2，3-二氯-5-甲基吡啶中通氯氣在催化劑或/和光照條件下進(jìn)行氯化反應(yīng)；

(2)反應(yīng)液通過(guò)蒸餾脫除有機(jī)溶劑，然后析晶、離心，得到氯化料；

(3)氯化料加熱溶化與氟化氫在160～185℃、壓力6.5～8.5MPa下氟化反應(yīng)15～30小時(shí)，所用催化劑為五氯化銻或五氟化銻，以氯化料2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶計(jì)，與氟化氫的摩爾比為1∶15～30，催化劑的加入量為氯化料質(zhì)量的0.0125～0.125％；

(4)進(jìn)行水汽蒸餾，將含氟化料的有機(jī)相分餾出來(lái)，再經(jīng)過(guò)靜止分離得到氟化料粗品；

(5)氟化料粗品進(jìn)行精餾。

步驟(1)所述催化劑可以選自偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰、三氯化磷或六氯化鎢等中性催化劑中的一種或兩種，用量為2，3-二氯-5-甲基吡啶質(zhì)量的0.1～10％。

步驟(1)所述的有機(jī)溶劑可以采用四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯硝基苯或間-二氯苯等，2，3-二氯-5-甲基吡啶與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1∶5～30。

本發(fā)明在氯化反應(yīng)階段，可以采用催化劑；也可以不用催化劑，采用光照條件；也可以既用催化劑，也有光照條件。光照條件一般采用強(qiáng)度為800～2000W的紫外光照射。氯化反應(yīng)可以是在常壓下或微負(fù)壓下操作。通過(guò)氣相色譜(G·C)檢測(cè)三氯含量達(dá)到90％以上，二氯小于5％時(shí)為反應(yīng)終點(diǎn)。

氯化反應(yīng)后得到的反應(yīng)液可以通過(guò)蒸餾常壓脫除有機(jī)溶劑。

步驟(5)是為了提純氟化料(2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶)粗品，采用通常的減壓精餾方式。精餾條件為：溫度90～140℃，壓力為-0.070～-0.096MPa。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：

工藝簡(jiǎn)單，易操作，利于工業(yè)化生產(chǎn)。得到的產(chǎn)品純度高，純度≥98％，收率在85％左右，生產(chǎn)成本低。

2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的物化性質(zhì)：

分子式：C₆H₂CI₂F₃N

結(jié)構(gòu)式：

分子量：215.99

相對(duì)密度：1.549

沸點(diǎn)：80℃/2.7Kpa

熔點(diǎn)：9℃

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明。

實(shí)施例1：

(一)氯化

向1000L的氯化釜中抽入干燥好的原料2，3-二氯-5-甲基吡啶200kg、三氯化磷6kg，四氯化碳1000kg，偶氮二異丁晴5kg。打開光源(800W的紫外光兩只)，夾套通汽升溫，開尾氣系統(tǒng)，微負(fù)壓(-0.02MPa)操作，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)80℃時(shí)，開始通氯，通氯量為45kg/h，先快后慢，保持回流反應(yīng)，通過(guò)取樣分析，G.C檢測(cè)三氯含量達(dá)90％以上、二氯小于5％時(shí)為反應(yīng)終點(diǎn)，如需繼續(xù)反應(yīng)則每2小時(shí)取樣分析一次，直到合格為止。