[發明專利]一種溶析結晶純化聯苯的方法

有效

• 申請號: 200610027072.0
• 申請日: 2006-05-30
• 公開（公告）號: CN101081800A
• 公開（公告）日: 2007-12-05
• 發明（設計）人: 侯文杰;鄭勝華
• 申請（專利權）人: 寶山鋼鐵股份有限公司
• 主分類號: C07C7/14
• 分類號: C07C7/14;C07C15/14
• 代理公司: 上海浦東良風專利代理有限責任公司
• 代理人: 張勁風

技術領域：

本發明涉及煤化工領域一種從煤焦油回收洗油中提取高純度聯苯的聯苯純化方法，具體地說是一種溶析結晶純化聯苯的方法。

背景技術：

聯苯是一種用途廣泛的重要有機原料，可與聯苯醚混合用作熱載體，還可制備出諸如乳化劑、熒光增白劑、織物染料、合成樹脂、液晶材料、農藥和醫藥等多種重要的衍生物產品。聯苯在煤焦油中的質量分數約為0.2～0.4％，絕大部分集中在洗油餾分中，在洗油中的餾分約為8％。目前采用的利用洗油提取高純度聯苯的方法包括高效精餾-結晶法和輕質洗油共沸精餾法。高效精餾-結晶法的缺點在于必需先對洗油原料進行脫除吲哚處理，工藝和設備復雜，生產成本高；共沸精餾法所獲得的聯苯純度最高只能達到95％左右(顧廣雋等，燃料與化工，1988(4)：46~50)。

上述純化聯苯的方法通常采用溶液結晶對聯苯重結晶來提高聯苯的純度，但溶液結晶難以有效地解決雜質在晶體中的粘附和裹挾問題，且聯苯的收率較低，生產成本高。

發明內容：

本發明的目的在于提供一種工藝步驟簡單，易于操作，產品純度可達99％以上的聯苯溶析結晶分離提純法，解決現有聯苯提純方法存在的難以有效地解決雜質在晶體中的粘附和裹挾以及收率低、成本較高的技術問題。

本發明是通過以下技術方案實現的：一種溶析結晶純化聯苯的方法，純化步驟如下：將純度70％以上的聯苯溶解于主溶劑中形成混合溶液，然后將混合溶液降溫至一定溫度，在恒定溫度下向溶液中加入溶析劑，使聯苯晶體析出，將晶體與母液分離后，進一步干燥晶體，即得到高純度的聯苯產品。固液分離后的母液可進行再加工得到主溶劑和溶析劑以循環使用，以降低成本。

所述的主溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙酮、或他們的水溶液中的一種，優選95％乙醇、71.7％丙醇、87.4％異丙醇。具體控制參數如下：

聯苯：主溶劑＝1：2~1：7(重量比)，優選聯苯：主溶劑＝1：3~1：5(重量比)；溶解溫度25~45℃。

在溶析結晶步驟：將溶解了聯苯的主溶劑的溫度降至5~20℃，優選溫度10~15℃，加入溶析劑，保持混合溶液的溫度，使聯苯從混合溶液中結晶析出。所用的溶析劑為水，其加入量為，溶析劑：主溶劑＝1：1.5~1：5(重量比)，優選溶析劑：主溶劑＝1：3~1：4(重量比)

分離干燥：通過常規方法從溶析結晶后含有聯苯晶體的混合物中將聯苯晶體與含有雜質的溶液分離，例如可采用擠出、過濾或離心等方式實現聯苯晶體與含有雜質的溶液分離，進一步真空干燥即可得到純度99％以上的聯苯。固液分離后的濾液，經過精餾分離并回收有機溶劑、溶析劑，以及雜質殘渣。

本發明與現有技術相比，具有如下的特點：按本發明的方法分離提純聯苯，對原料的濃度有很強的適應性，只要對聯苯含量大于70％即可；本發明的所述的操作方便簡單，所需設備簡單，工藝條件溫和，操作彈性大，而可生產出99％以上高純度聯苯產品。本發明的聯苯提純方法集萃取、結晶、洗滌過程于一體，減少了設備的使用；純化過程主溶劑可對雜質進行選擇性萃取，溶析劑則對目標產物聯苯產生析出作用，主溶劑和溶析劑的混合溶劑則對晶體產生洗滌作用，可有效地解決雜質在晶體中的黏附和裹挾問題，使產品的純化達到高純度和高收率的雙重效果，而且本發明溶劑可循環使用，能耗低，生產成本低。。

具體實施方式：

下面通過實施例對本發明方法作進一步闡述，但并不限制本發明：

實施例1

將25克聯苯含量為71.2％的原料加入到67.5克95％乙醇溶液中，在40℃下充分混合，將混合液降溫至15℃。然后，邊攪拌邊向混合液中滴加13.5克水，滴加完畢后，繼續恒溫攪拌10分鐘。過濾，并干燥，得到固體10.6克，純度99.08％，收率59％。

實施例2

將25克聯苯含量為75.8％的原料加入到100克無水乙醇中，在35℃下充分混合，然后將混合液降溫至5℃。然后，邊攪拌邊向混合液中滴加25克水，滴加完畢后，繼續恒溫攪拌10分鐘。過濾，并干燥，得到固體13.0克，純度99.02％，收率68％。

實施例3

將25克聯苯含量為85.6％的原料加入到162.5克異丙醇中，在30℃下充分混合，然后將混合液降溫至10℃。然后，邊攪拌邊向混合液中滴加32.5克水，滴加完畢后，繼續恒溫攪拌10分鐘。過濾，并干燥，得到固體11.6克，純度99.42％，收率53.9％。

實施例4

將25克聯苯含量為91.3％的原料加入到50克丙酮中，在25℃下充分混合，然后將混合液降溫至20℃。然后，邊攪拌邊向混合液中滴加33.3克水，滴加完畢后，繼續恒溫攪拌10分鐘。過濾，并干燥，得到固體16.5克，純度99.73％，收率72.1％。