[發明專利]用氨水從辣椒油樹脂中純化辣椒堿類化合物的方法

無效

• 申請號: 200610011819.3
• 申請日: 2006-04-28
• 公開（公告）號: CN101062904A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發明（設計）人: 雷超;常志東;劉會洲;安震濤;李燕青;劉吉;李斌;馬印臣
• 申請（專利權）人: 中國科學院過程工程研究所
• 主分類號: C07C231/24
• 分類號: C07C231/24;C07C231/12;C07C233/17
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司
• 代理人: 李柏

技術領域

本發明屬于辣椒堿類化合物的提取方法，特別涉及用氨水從辣椒油樹脂中純化辣椒堿類化合物的方法。

技術背景

辣椒堿類化合物(Capsaicinoid)是使辣椒果實產生辣味的物質。目前從天然產物中已經鑒定出15種以上的辣椒堿類(capsaicinoids)化合物，均是香草氨基和E-C₈～C₁₃鏈烯酸或鏈烷酸結合的產物。其中最主要的是辣椒堿(Capsaicin)，二氫辣椒堿(Dihydrocapsaicin)和降二氫辣椒堿(Nordihydrocapsaicin)。

辣椒堿類化合物在醫藥、軍事、農藥、涂料等各個領域都有重要的應用價值。辣椒堿類化合物在醫藥領域的應用尤其受到人們的關注。它在臨床上被用于治療風濕性關節炎和骨關節炎、神經性疼痛。近年來研究人員利用辣椒堿類化合物能夠促進脂肪酸循環的作用開發出新型的減肥藥。

辣椒堿類化合物的純化方法一直是困擾辣椒堿生產的關鍵步驟。其主要方法是：溶劑萃取法、絡合萃取法、大孔吸附樹脂法、柱層析法和超臨界二氧化碳法以及這幾種方法的耦合。絡合萃取法(CN1477098A)采用銀離子等重金屬作為絡合萃取劑，重金屬殘留對辣椒堿的應用造成隱患。大孔吸附樹脂法(CN1392135A)和柱層析法(CN1153771A)均由于層析速度慢，消耗溶劑量大而難以進行大規模生產。超臨界萃取法(CN1267666A，CN1459231A，CN1587321A)也存在著設備一次性投入高，處理量小等缺點而無法實現規模化生產。所以目前應用更廣泛的純化方法還是成本低廉、操作簡便的溶劑萃取法。

溶劑萃取法的主要步驟包括堿化、酸沉、有機溶劑萃取和結晶四個步驟。該方法存在的問題是：堿濃度高，強度大，操作危險性高；酸化后生成的堿金屬鹽難以回收利用，造成極大的浪費；辣椒油樹脂堿液溶解物粘度高，易形成膠凍狀，萃取時易形成的頑固的乳化層，不利于后續的純化步驟。楊得坡、姚寶書等應用分子蒸餾法(CN1392136A，CN200510013075.4)部分解決了乳化的問題，但是加入較多的鹽類物質，增加了廢液處理的負擔。

發明內容

本發明的目的在于解決辣椒堿類化合物純化過程中所存在的上述問題，提供一種用氨水從辣椒油樹脂中純化辣椒堿類化合物的方法，用以純化生產高純度藥用辣椒堿類化合物。利用該方法可以得到純度大于95％的辣椒堿類化合物晶體，并且該方法完全可以放大，易于進行工業化生產。

本發明的用氨水從辣椒油樹脂中純化辣椒堿類化合物晶體的方法包括以下步驟：

(1).高壓堿化反應：將辣椒油樹脂溶于濃氨水中，于高溫下在高壓釜內進行反應提取辣椒堿，反應后經過濾得到提取液；其中辣椒油樹脂與氨水的質量/體積是1∶5～25，高壓釜內的壓力是3～15atm，反應溫度是50～110℃，反應時間是10～120min。

(2).蒸餾：將步驟(1)的提取液放入蒸餾塔中，在溫度為50～80℃條件下蒸餾，至基本無氨氣蒸出，蒸出的氨氣經冷卻回收，重復利用。

(3).酸化：將步驟(2)蒸氨后的提取液酸化，用能夠與氨反應形成可溶性鹽的酸滴定至pH＝3～8。

(4).萃取：將步驟(3)滴定后的中和液用是中和液0.5～2倍體積的有機溶劑I萃取2～5次。回收的有機溶劑I可以重復使用。

(5).分相：將步驟(4)萃取后的中和液靜置分相0.5～1小時，或用離心機分相；上層為有機相層，下層為水層。

(6).濃縮結晶：將步驟(5)分出的有機相減壓濃縮或蒸餾濃縮至原體積的1/10～1/20，。濃縮液用有機溶劑II在-10～-20℃冷凍析晶，可得到含辣椒堿類化合物95％以上的結晶。

所述的原料辣椒油樹脂中的辣椒堿的總堿含量≥5％。

所述的辣椒油樹脂為用有機溶劑提取濃縮后的辣椒油樹脂。所述的有機溶劑為質量百分濃度為70～95％的乙醇水溶液、丙酮、正己烷、正丁烷或乙酸乙酯。

所述的步驟(1)氨水濃度為質量百分濃度為10％～25％的濃氨水。

所述的可于氨反應生成可溶性鹽的酸為鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸或醋酸。

所述的有機溶劑I選自正己烷、正丁烷、石油醚、氯仿、乙醚、乙酸乙酯中的一種或一種以上的混合溶液。

所述的有機溶劑II選自乙醚、丙酮、乙醇、正己烷、石油醚中的一種或任意兩種的混合溶液。