[發明專利]磺酰化二苯基乙二胺、其制備方法和在轉移氫化催化中的用途

有效

• 申請號: 200580046759.2
• 申請日: 2005-11-01
• 公開（公告）號: CN101102997A
• 公開（公告）日: 2008-01-09
• 發明（設計）人: B·多明格斯;A·扎諾蒂－杰羅薩;G·A·格拉薩;J·A·梅德洛克
• 申請（專利權）人: 坡特拉有限公司
• 主分類號: C07C311/16
• 分類號: C07C311/16;B01J31/18;B01J31/22;C07B41/02
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司
• 代理人: 程大軍

二胺

本發明涉及二胺且尤其涉及取代的二苯基乙二胺和由其衍生的催化劑。這樣的催化劑可用于加速不對稱氫化反應，所述不對稱氫化反應的產物可在精細化學品或藥物中間體生產中用作例如化學中間體或試劑。

催化的不對稱氫化包括利用手性金屬絡合物對分子氫的活化。但是，在通常所說的轉移氫化過程中，在合適的手性催化劑存在的情況下，有機分子也可以被用作氫供體。氫供體例如異丙醇或甲酸通常與[(磺酰化二胺)RUCl(芳烴)]型催化劑一起用于還原羰基。這種技術給催化的不對稱氫化提供了有力的補充。事實上轉移氫化特別適用于對于氫化反應是困難基質的酮如炔酮和環酮的不對稱還原。

迄今為止，轉移氫化催化劑的磺酰化二胺組分被局限于磺酰化二苯基乙二胺(Dpen)和環烷基-1，2-二胺，如1，2-環己烷。例如已經用[(甲苯磺酰基-dpen)RuCl(芳烴)]催化劑將轉移氫化應用于藥用產物如10-羥基-二氫-二苯并-[b，f]-吖庚因的生產上(見WO2004/031155)。

在此以前所使用的磺酰化二胺組分，在有用的同時在所希望的基質范圍不是同等有效的。所以，就需要擴展適用于轉移氫化反應催化劑的二胺的范圍從而提供具有增強的活性、選擇性或穩定性的催化劑。我們已經認識到，通過向二苯基乙二胺的苯環引入一個或多個取代基和通過磺化烴性質的改變，二胺組分的空間和電子特征可以得到有用的適應。

所以本發明提供了一種式(I)的二胺：

其中A是氫、或是飽和的或不飽和的C1-C20烷基、或是芳基；B是取代的或未取代的C1-C20烷基、環烷基、烷芳基、烷芳基或芳基、或烷基氨基；且X¹、X²、Y¹、Y²或Z中的至少一個是C1-C10烷基、環烷基、烷芳基、芳烷基或烷氧基取代基。

本發明還提供一種制備式(I)的二胺的方法，其包括以下步驟：由式(II)的取代二酮形成取代的螺咪唑，其中X¹、X²、Y¹、Y²和Z與上文相同，還原取代的螺咪唑以形成取代二胺，任選得溶解取代二胺為對映體富集形式，并磺酰化該取代二胺。

本發明還提供一種催化劑，該催化劑包括式(I)的二胺與合適的催化活性金屬的化合物的反應產物。

在式(I)中，A是氫或飽和的或不飽和的C1-C20烷基或芳基。C1-C20烷基可以是支鏈的或直鏈的，例如可以是甲基、乙基、正丙基，異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環己基、乙基己基、異辛基、正壬基、正癸基、異癸基、十三烷基、十八烷基和異十八烷基。芳基可以是未取代的或取代的苯基、萘基或蒽基苯基。合適的取代基是羥基、鹵素(如F、Cl、Br、I)、C1-C20烷氧基、氨基、酰氨基、腈基和硫羥基。優選A是氫、甲基乙基、丙基、或苯基。最優選A是氫。