[發(fā)明專利]由聚對苯二甲酸乙二醇酯和由間苯二甲胺與己二酸制成的聚酰胺而制成的嵌段共聚物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200580042213.X
• 申請日: 2005-12-03
• 公開（公告）號: CN101072834A
• 公開（公告）日: 2007-11-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J·施特勞赫;P－M·貝弗;F·格魯貝爾;V·瓦爾澤爾漢;B·羅澤瑙
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C08L77/12
• 分類號: C08L77/12;C08L67/02;C08G69/44
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發(fā)明涉及聚對苯二甲酸乙二醇酯和由間苯二甲胺與己二酸制成的聚酰胺的嵌段共聚物，以及它們的制備方法。

EP-A-1?200?522公開了一種制備聚對苯二甲酸乙二醇酯和由間苯二甲胺與己二酸制成的完全縮合聚酰胺的聚合物混合物(共混物)的方法。這些混合物在生產(chǎn)容器中并不完全令人滿意。

因此，本發(fā)明的目的是消除上述缺點。

因此已經(jīng)發(fā)現(xiàn)聚對苯二甲酸乙二醇酯和由間苯二甲胺與己二酸制成的聚酰胺的嵌段共聚物。還發(fā)現(xiàn)了制備聚對苯二甲酸乙二醇酯和由間苯二甲胺與己二酸制成的聚酰胺的嵌段共聚物的新型改進方法，其包括在0.1-20巴的壓力和245-300℃的溫度下在1.5-2.2的相對溶液粘度下加入聚對苯二甲酸乙二醇酯。

本發(fā)明方法可以按如下進行：

可以使用常規(guī)方法進行間苯二甲胺[3-(氨基甲基)芐基胺]與己二酸的縮合，其實例公開于Ullmanns?Encyklopdie?der?Technischen?Chemie[烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書]，第4版，第19卷，39-54頁，Verlag?Chemie，Weinheim1980和烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書，第A21卷，179-206頁，VCH?Verlag，Weinheim?1992，以及Stoeckhert，Kunststofflexikon[塑料百科全書]，第8版，425-428頁，Hanser?Verlag?Munich?1992(關(guān)鍵詞“Polyamide”[聚酰胺]以及隨后部分等等)中。可以優(yōu)選使間苯二甲胺、己二酸和水組分以單獨組分形式或以任何所需混合物形式，優(yōu)選以所有三個組分的混合物形式，在2-20巴、優(yōu)選5-15巴、特別優(yōu)選7-12巴的壓力和170-280℃、優(yōu)選180-270℃、特別優(yōu)選190-260℃、尤其是200-250℃的溫度下分批或優(yōu)選連續(xù)地進行反應(yīng)。優(yōu)選的起始混合物是濃度為30-80重量％、尤其為45-70重量％的由間苯二甲胺和己二酸組成的鹽化合物的溶液。一旦已將該混合物加熱至目標壓力和溫度，通過蒸餾來除去水。

然后可以進行后縮合或直接熔融聚酰胺，優(yōu)選的是，在惰性氣體氣氛如氮氣或氬氣下，在0.1-3巴、優(yōu)選0.5-2巴、特別優(yōu)選0.7-1.5巴的壓力、尤其大氣壓下，在240-300℃、優(yōu)選250-290℃、特別優(yōu)選260-280℃的溫度下進行后縮合。

聚對苯二甲酸乙二醇酯向聚酰胺中的添加通常可以在0.1-20巴的壓力和240-300℃、優(yōu)選245-300℃的溫度下進行。在一個優(yōu)選實施方案中，聚對苯二甲酸乙二醇酯的添加在制備聚酰胺的過程中進行。

在反應(yīng)之后，嵌段共聚物可以經(jīng)由本身已知的方法完成，例如經(jīng)由水下珠粒造粒、水下線料切粒或其它形式的線料切粒方法。所得粒料可以進行抽提工序，該抽提可以連續(xù)或者分批進行。合適的提取劑尤其是水和C₁-C₈鏈烷醇，例如乙醇和甲醇，優(yōu)選水。抽提過的嵌段共聚物可以在另外的步驟中進行固相縮合。這或者可以在真空中或者可以在惰性氣體如氮氣或氬氣，優(yōu)選氮氣下進行。此處的溫度可以寬范圍變動，但是通常為120-230℃，優(yōu)選130-210℃，特別優(yōu)選140-190℃。

聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚酰胺的重量比可以寬范圍變動，但是通常為0.001∶1-1000∶1，優(yōu)選0.005∶1-500∶1，特別優(yōu)選0.001∶1-100∶1。在一個優(yōu)選實施方案中，聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚酰胺的重量比通常為0.002∶1-0.1∶1，優(yōu)選0.002∶1-0.08∶1，特別優(yōu)選0.003∶1-0.07∶1。

間苯二甲胺與己二酸的摩爾比可以寬范圍變動，但是通常為1.5∶1-0.75∶1，優(yōu)選1.2∶1-0.8∶1，特別優(yōu)選1.1∶1-0.9∶1或等摩爾(1∶1)，尤其是1.05∶1-0.95∶1。

在意欲改進濁度的情況下，間苯二甲胺與己二酸的摩爾比通常為1.5∶1-1∶1，優(yōu)選1.2∶1-1.01∶1，特別優(yōu)選1.1∶1-1.02∶1，尤其是1.05∶1-1.01∶1。

在意欲改進色數(shù)的情況下，己二酸與間苯二甲胺的摩爾比通常為1.5∶1-1∶1，優(yōu)選1.2∶1-1.01∶1，特別優(yōu)選1.1∶1-1.02∶1，尤其是1.05∶1-1.01∶1。

在間苯二甲胺與己二酸縮合的一個實施方案中，縮聚過程可以在1-20巴的壓力下在鋼質(zhì)高壓釜中分批進行。此處可以使用的原料為濃度為30-80重量％的水溶液。