[發明專利]陰離子聚合物無效
| 申請號: | 200580038846.3 | 申請日: | 2005-11-03 |
| 公開(公告)號: | CN101056897A | 公開(公告)日: | 2007-10-17 |
| 發明(設計)人: | 拉蒙·瓦爾斯;賈米·圖杜里 | 申請(專利權)人: | 考格尼斯知識產權管理有限責任公司 |
| 主分類號: | C08F8/44 | 分類號: | C08F8/44;C08F8/14;C04B24/26;C04B24/16;C04B24/32 |
| 代理公司: | 北京市柳沈律師事務所 | 代理人: | 張平元;趙仁臨 |
| 地址: | 德國杜*** | 國省代碼: | 德國;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 陰離子 聚合物 | ||
發明領域
本發明是關于聚合物范圍,并涉及一種基于丙烯酸化合物的新型陰離子聚合物,本發明還涉及其制備方法以及其在加工水泥和混凝土中作為助劑的應用。
背景技術
在制備含水水泥配劑或混凝土中存在的問題是,在制備、運輸和使用時需將該物料的粘度保持如此低,以使其不出現加工問題,同時該混合物還不能呈如此稀液狀,以使其從模型中流出。這種均衡可借助于水含量來調節,對此通常需要加入如此大量的水,以使其硬化時間大大延緩。為此目的在配劑中加入粘度調節劑,該粘度調節劑在不加入較大量水的情況下可將粘度保持在所需范圍內,并且同時可如此長地延緩凝結的時間,以使其在運輸中不會產生硬化。
從現有技術中已知各種聚合物以及其作為水泥增塑劑或混凝土增塑劑的應用。EP?1090901?Al(Takemoto)的目的是提供一種制備其平均分子量為5000-40000的聚醚酯的方法,在該方法中,首先使甲氧基聚亞烷基二醇醚與甲基丙烯酸反應,并將如此得到的單體在水溶液中聚合。由US?5614017和US?5670578(Arco)兩印刷品中已知一種聚合物,該聚合物是通過未交聯的聚羧酸和聚醚酯化而得。該反應以兩步進行,其中將該混合物首先加熱到120℃以去除水,之后再加熱到170℃以進行真正的酯化。在US6034208(Arco)中提出,先使羥(甲基)丙烯酸酯與烯化氧進行反應,然后使如此得到的加成物與丙烯酸聚合。US?5919300(Sika)的目的是提供一種共聚物,該共聚物通過(a)N-乙烯基酰胺或內酰胺,(b)甲基丙烯酸與聚乙二醇的酯,和(c)甲基丙烯基磺酸的共聚合而得。在US?5665158(Grace)中描述了一種聚合物,該聚合物是通過聚(甲基)丙烯酸與烷氧化的胺的反應而得。該US?6139623和US?6172147(Grace)的原理補充了該方法,以致最后加入去泡沫劑(磷酸三丁酯)或陰離子表面活性劑(烷基醚硫酸酯)。由EP?1396506A1(Cognis)還已知一種適于所述使用目的的陰離子聚合物,該聚合物通過用端基閉合的亞烷基二醇酯化交聯的聚丙烯酸和接著經中和而得。
該已知的添加劑就其應用技術特性來說是或多或少令人滿意的。但其共同的缺點是,其在水泥物料或混凝土料中的應用導致不受歡迎的泡沫形成,因此其只能通過在配劑中加入另外的助劑如抑泡沫劑或消泡沫劑進行避免。因為這又對粘度調節特性可能產生不利影響并且不再易于配料,所以很明顯,在水泥加工工藝中特別需要努力消除這種問題。
由此本發明的目的在于,提供一種適于制備水泥含水配劑或混凝土的新型添加劑,即所謂的“超增塑劑”,其無開頭所述的缺點,特別是無泡沫或少泡沫,以致不再需要同時使用抑泡沫的添加劑或消泡沫的添加劑。
發明內容
本發明的目的是提供一種新型陰離子聚合物,其通過如下制備:
(a)烯屬不飽和羧酸或其與含1-18碳原子醇的酯,任選與下列類型共聚單體一起聚合:
(a1)二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA),
(a2)三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA),
(a3)丙烯酰胺基甲基丙磺酸(AMPS),和/或
(a4)丙烯酸乙基酯(AE),
(b)該所得中間產物用下列混合物酯化:
(b1)C1-C4-烷基聚亞烷基二醇和
(b2)C6-C22-烷基聚亞烷基二醇和/或烯基聚亞烷基二醇,和
(c)該所得的酯用堿中和。
令人意外地發現,該新型的陰離子聚合物與現有技術的物料含水水泥配劑或混凝土相比較,其具有至少等值的流變特性并延緩凝固,而且還無泡沫或少泡沫,以致在配制中不再需要同時使用抑泡沫的或消泡沫的添加劑。
本發明的另一目的在于提供一種制備該新型陰離子聚合物的方法,該方法中:
(a)烯屬不飽和羧酸或其與含1-18碳原子醇的酯,任選與下列類型共聚單體一起聚合:
(a1)二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA),
(a2)三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA),
(a3)丙烯酰胺基甲基丙磺酸(AMPS),和/或
(a4)丙烯酸乙基酯(AE),
(b)該所得中間產物用下列混合物酯化:
(b1)C1-C4-烷基聚亞烷基二醇和
(b2)C6-C22-烷基聚亞烷基二醇和/或烯基聚亞烷基二醇,和
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