[發(fā)明專利]生產(chǎn)羧酸二芳基酯的連續(xù)方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 01143728.6
• 申請日: 2001-12-19
• 公開（公告）號: CN1359896A
• 公開（公告）日: 2002-07-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: W·阿勒韋特;S·屈林;J·范登;埃恩德;D·范梅爾文尼
• 申請（專利權(quán)）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07C69/96
• 分類號: C07C69/96;C07C68/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 盧新華,鐘守期

????????????????????發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種采用連續(xù)二步驟過程生產(chǎn)羧酸二芳基酯的方法，其中羧酸二芳基酯是在堿存在下，在相邊界及低反應(yīng)溫度下，通過一元酚與光氣在惰性溶劑中反應(yīng)生產(chǎn)的，在每一步驟中，反應(yīng)的pH都維持在很窄的范圍內(nèi)。

??????????????????????發(fā)明概述

本發(fā)明公開一種用于連續(xù)生產(chǎn)碳酸二芳基酯的界面邊界方法的改進(jìn)。在堿性溶液和氮堿催化劑存在下，使一元酚在惰性溶劑中發(fā)生反應(yīng)的方法，是分二步驟進(jìn)行的。在第一步中，光氣、惰性溶劑和酚在溶液中結(jié)合，形成一種材料體系，在第二步中，完成生成碳酸二芳基酯的反應(yīng)。這種改進(jìn)包括，在第一步中維持pH?11.0-12.0，溫度＜40℃，在第二步中維持pH?7.5-10.5，溫度＜50℃。

???????????????????????發(fā)明背景

在文獻(xiàn)中，例如在H.Schnell所著聚碳酸酯的化學(xué)和物理學(xué)，聚合物評論(Polymer?Reviews)，第9卷，John?Wiley?and?Sons有限責(zé)任公司(1964)，50/51頁中，基本上說明了利用相邊界過程生產(chǎn)羧酸二芳基酯的方法，美國專利4?016?190敘述了一種在溫度＞65℃下生產(chǎn)羧酸二芳基酯的方法。在這種方法中，首先將pH調(diào)節(jié)到低值(pH?8-9)，然后再調(diào)節(jié)到高值(10-11)。

然而，在這種已知的方法中，所得的產(chǎn)品純度還有待改進(jìn)，這就需要費(fèi)錢的純化操作。另一個問題是，在這種方法的廢水中殘留的酚含量高，這會污染環(huán)境，并造成污水處理廠增加污水處理的問題。此外，在工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)的如二芳基碳酸酯類的產(chǎn)品的產(chǎn)率還有待改進(jìn)。

因此，本發(fā)明的目的是，從上述的現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，提供一種以高產(chǎn)率生產(chǎn)高純度產(chǎn)品的方法，以降低產(chǎn)品的純化費(fèi)用。本發(fā)明的目的還在于降低廢水的有機(jī)物含量，以便減少環(huán)境污染和減少廢水處理廠的廢水處理問題。

????????????????????本發(fā)明詳述

現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)，在堿存在下，在相的邊界及低反應(yīng)溫度下通過一元酚和光氣在惰性溶劑中反應(yīng)連續(xù)生產(chǎn)羧酸二芳基酯的過程中，第一步的反應(yīng)pH為11-12，第二步的反應(yīng)pH為7.5-10.5，由此獲得了高光氣產(chǎn)率、高轉(zhuǎn)化率、和高產(chǎn)品純度，而廢水中殘留的酚也達(dá)到較低的水平。因此，與現(xiàn)有技術(shù)不同，可直接從反應(yīng)中獲得高純度的產(chǎn)品。因而大大地簡化了隨后的純化過程。

此外，殘留的酚含量低，有助于減少環(huán)境污染和減少廢水處理廠的廢水處理問題。

所采用的堿可以是堿的水溶液(Na、K、Li或Ca的氫氧化物)。優(yōu)選氫氧化納水溶液，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選采用20-55重量％的水溶液，最優(yōu)選30-50重量％。

可以以液體、氣體的形式，或以溶解在惰性溶劑中的形式使用光氣。

適合用于反應(yīng)的一元酚，是通式(I)的酚類：

????(I)式中R是氫、特丁基、鹵素、或支鏈或非支鏈的C₈和/或C₉烷基。

因此通式(I)的化合物的實例包括酚本身，烷基酚如甲酚、對-特丁基酚、對-枯基酚、對-正辛基酚、對-異辛基酚、對-壬基酚和對-異壬基酚，和鹵代酚如對-氯酚、2，4-二氯酚、對-溴酚、和2，4，6-三溴酚。酚是優(yōu)選的。

在本方法中采用的惰性有機(jī)溶劑的實例包括二氯甲烷、甲苯、各種二氯乙烷和氯丙烷化合物、氯苯和氯甲苯。優(yōu)選采用二氯甲烷。

該反應(yīng)是連續(xù)進(jìn)行的，優(yōu)選采用沒有明顯反混的柱塞流方式進(jìn)行。例如，該反應(yīng)可在管狀反應(yīng)器中進(jìn)行。例如，可以通過安裝的管內(nèi)擋板、靜態(tài)混合器、和/或泵，將二相(水相和有機(jī)相)徹底地混合。

在本發(fā)明的連續(xù)方法的第一步驟中，由包含光氣、惰性溶劑、和酚的原料一起引發(fā)反應(yīng)成分之間的反應(yīng)，優(yōu)選首先采用惰性溶劑作為光氣的溶劑，并優(yōu)選預(yù)先將酚溶解在堿的水溶液中。在根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)方法中，在第一步中的停留時間為2-300秒，優(yōu)選4-200秒。通過堿的水溶液/酚/光氣的比例調(diào)節(jié)第一步的pH，使pH為11.0-12.0，優(yōu)選11.2-11.8，最優(yōu)選11.4-11.6。通過冷卻維持第一步的反應(yīng)溫度＜40℃，優(yōu)選＜35℃。