[發(fā)明專利]含二氧化碳氣流的提純方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 01133946.2
• 申請日: 2001-08-17
• 公開（公告）號: CN1339423A
• 公開（公告）日: 2002-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: K·德波伊蒂爾斯;S·A·亨尼甘
• 申請（專利權(quán)）人: 英國石油化學品有限公司
• 主分類號: C07B63/00
• 分類號: C07B63/00;C07C69/15
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠,楊九昌

?????????????????????技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種將乙酸和/或乙酸酯類和/或醛類，從含有一種或多種這些化合物的氣態(tài)二氧化碳氣流中除去的方法，具體地說，本發(fā)明涉及從用乙烯、乙酸和含氧氣體制備乙酸乙烯酯過程中和乙烷和/或乙烯的氧化過程中產(chǎn)生的氣態(tài)二氧化碳氣流中除去上述化合物的方法。

?????????????????????背景技術(shù)

通常，在鏈烯烴氧化時，如將乙烷和/或乙烯氧化成乙酸，所產(chǎn)生的氣態(tài)餾分含有副產(chǎn)物二氧化碳也含有乙酸。通過用碳酸鉀水溶液吸收從氣態(tài)餾分中除去二氧化碳，并通過汽提解吸出二氧化碳，然后向大氣排空。在吸收前，通常通過洗氣將乙酸從二氧化碳餾分中除去。該氣態(tài)餾分可能還含有通過洗氣方法不能除去的化合物，這在后來可能影響二氧化碳吸收步驟的效果。這類化合物包括乙酸酯類和醛類，例如乙酸乙酯、乙酸乙烯酯和乙醛。

一般在制備乙酸乙烯酯時，是在高溫下和催化劑存在下將乙烯、乙酸和含氧氣體進行混合。將氣態(tài)產(chǎn)品混合物冷卻、驟冷得到含乙酸乙烯酯產(chǎn)品的液態(tài)餾分和含有未轉(zhuǎn)化的氧氣、未轉(zhuǎn)化的乙烯、二氧化碳、少量乙酸和其它化合物如乙酸乙酯和乙醛的氣態(tài)餾分。通常通過碳酸鉀水溶液的吸收將二氧化碳從氣態(tài)餾分中除去。一般在除去二氧化碳之前，通過用含水滌氣劑洗氣，從氣態(tài)餾分中除去乙酸。所述的洗氣和二氧化碳除去方法記載在例如Hydrocarbon?Processing，1972年11月，141-143頁和EP-A-0927712中。

美國專利3855280描述了在第VIII族貴金屬催化劑存在下，通過氧氣、乙烯和乙酸反應制備乙酸乙烯酯的方法。將氣態(tài)反應產(chǎn)物分離成含有乙酸乙烯酯產(chǎn)品的液體部分和氣流。從分離器出來的氣體用水洗氣，以回收所帶的乙酸乙烯酯。然后再將洗氣后的氣流用二氧化碳吸收液洗氣以除去二氧化碳。

美國專利4818437描述了在含有鈀或鈀化合物的催化劑下，從乙烯與乙酸和氧氣反應所形成的含有乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、水和二氧化碳的氣態(tài)混合物中分離乙酸乙烯酯的方法。該氣體混合物離開反應區(qū)進入蒸餾柱，冷卻從其頂部離開的氣體混合物。冷卻期間未冷凝的氣體在洗滌柱中用乙酸清洗，得到含有乙酸乙烯酯的乙酸溶液。再經(jīng)過一系列進一步蒸餾回收純乙酸乙烯酯。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在體系中存在乙酸鉀時，用碳酸鉀水溶液除二氧化碳的效果有所下降。不想局限于任何理論，我們認為乙酸鉀的形成是因為在氣態(tài)餾分中存在乙酸酯類和/或醛類化合物，這是由于它們在水中的溶解度有限，因而從水洗器中被帶出并進入二氧化碳除去系統(tǒng)。二氧化碳除去系統(tǒng)中存在的乙酸鉀也導致了需要增加碳酸鉀的更換次數(shù)，并從而使由于體系清空和補充碳酸鉀次數(shù)增加所引起的過程中斷增加。

??????????????????????發(fā)明內(nèi)容

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在將二氧化碳從氣態(tài)餾分中除去之前，通過將含有二氧化碳的氣態(tài)餾分在滌氣器中，用含有乙酸的含水滌氣劑洗氣，能克服或至少減輕上述技術(shù)問題。

因此，本發(fā)明提供一種從含有二氧化碳和選自乙酸、乙酸酯類和醛類的至少一種化合物的氣態(tài)餾分中，除去所述的至少一種化合物的方法，所述方法包括步驟(a)在滌氣器中將至少一部分氣態(tài)餾分洗氣，以除去所述的至少一種化合物和(b)通過碳酸鉀水溶液的吸收，從步驟(a)的洗氣產(chǎn)物中除去二氧化碳，并且在所述方法中在所述滌氣器中用水和乙酸將氣態(tài)餾分洗氣。

用水和乙酸處理氣態(tài)餾分，降低了進入隨后處理階段，如除二氧化碳階段中可能存在的乙酸酯類和/或醛類化合物的量。然而，完全除去乙酸酯類和/或醛類化合物可能達不到。

有利的是，通過本發(fā)明的方法達到的乙酸酯類和/或醛類化合物的減少，通常導致隨后的用碳酸鉀水溶液吸收除去二氧化碳的效率增加。典型的是，由于碳酸鉀的補充次數(shù)降低，減少了碳酸鉀的用量，更加穩(wěn)定了乙酸乙烯酯的生產(chǎn)率。

本發(fā)明的方法可用于例如從(i)在催化劑存在下，由乙烯、乙酸和含氧氣體反應制備乙酸乙烯酯，或(ii)將(a)乙烷和/或(b)乙烯催化氧化分別產(chǎn)生(a)乙酸和/或乙烯和(b)乙酸的過程中所產(chǎn)生的含二氧化碳的氣流中，除去乙酸、乙酸酯類和/或醛類中的一種或多種。