[發明專利]制備聚烯烴的方法

無效

• 申請號: 01110987.4
• 申請日: 1996-12-13
• 公開（公告）號: CN1347921A
• 公開（公告）日: 2002-05-08
• 發明（設計）人: M·里德爾;T·維勒;A·雅各布斯;W·A·赫爾曼;M·莫拉維茨
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 吳亦華

本發明涉及金屬茂化合物及在該金屬茂化合物存在下制備聚烯烴的方法。

與甲基鋁氧烷(MAO)結合使用的元素周期表第4副族的金屬茂化合物是用于烯烴聚合的活性催化劑。由文獻已知使用可溶性金屬茂化合物結合鋁氧烷或基于其路易斯酸性能將中性金屬茂轉化為陽離子并對其穩定化的其它助催化劑制備聚烯烴的方法(EP-A-129368)。

金屬茂和半夾心配合物不僅僅在烯烴的聚合或低聚方面很有意義。它們還可用作氫化-、環氧化-、異構化-、C-C-偶合催化劑(Chem.Rev.1992，92，965，-994)。

由文獻已知，CpH與鋯-或鉿二甲基四氨化物可直接并不添加堿而反應生成EP-A-595390和EP-A-283164所述類型的金屬茂(J.Chem.Soc.(A)，1968，1940-1954)。目前存在這樣的任務，提供一種新穎的金屬茂化合物和一種經濟制備聚烯烴的方法。這一任務可由本發明的金屬茂化合物解決。

因此本發明涉及式I的金屬茂化合物：

其中Cp為未取代的或取代的環戊二烯基，Ind代表未取代的或取代的茚基，M代表四價金屬，R¹、R²、R³和R⁴相互獨立，相同或不同且代表氫原子或C₁-C₂₀烴基，R⁵和R⁶相互獨立，相同或不同并代表氫原子或C₁-C₂₀烴基且m為1或2，其中對于m等于1，則k和l等于1，并且對于m等于2，則k和l等于零。

M優選為鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鈧、釔或稀土金屬，尤其優選鈦、鋯和鉿。

Cp為未取代的或取代的環戊二烯基。取代的環戊二烯基Cp的實例有：四甲基環戊二烯基、甲基環戊二烯基、甲基叔丁基環戊二烯基、叔丁基環戊二烯基、異丙基環戊二烯基、二甲基環戊二烯基、三甲基環戊二烯基、三甲基甲硅烷基環戊二烯基、三甲基乙基環戊二烯基、苯基環戊二烯基、二苯基環戊二烯基、茚基、2-甲基茚基、2-乙基茚基、3-甲基茚基、3-叔丁基茚基、3-三甲基甲硅烷基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、2-乙基-4-苯基茚基、2-甲基-4萘基茚基、2-甲基-4-異丙基茚基、4，5-苯并茚基、2-甲基-4，5-苯并茚基、2-甲基-α-苊茚基(2-Methyl-α-acenaphthindenyl)，2-甲基-4，6-二異丙基茚基、芴基、4-甲基芴基或2，7-二叔丁基芴基。

Ind是未取代的或取代的茚基。取代的茚基的實例是：2-甲基茚基、2-乙基茚基、2-異丙基茚基、3-甲基茚基、3-叔丁基茚基、3-三甲基甲硅烷基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、2-乙基-4-苯基茚基、2-甲基-4-萘基茚基、2-甲基-4-異丙基茚基、4，5-苯并茚基、2-甲基-4，5-苯并茚基、2-甲基-α-苊茚基、2-甲基-4，6-二異丙基茚基。Ind優選未取代的茚基。

基團R⁵和R⁶相互獨立，相同或不同，優選相同，并且代表氫原子或C₁-C₃₀烴基如C₁-C₂₀烷基或C₆-C₁₄芳基。R⁵和R⁶優選為甲基、乙基、丁基或苯基，尤其是甲基。

R¹和R³相互獨立，相同或不同并代表氫原子或C₁-C₂₀烴基，優選C₁-C₂₀烴基如C₁-C₂₀烷基或C₆-C₁₄芳基，尤其是甲基。

R²和R⁴相互獨立，相同或不同并優選C₁-C₂₀烴基如C₁-C₂₀烷基或C₆-C₁₄芳基，尤其甲基。