[發明專利]光致變色化合物，制備方法及應用

無效

• 申請號: 01104401.2
• 申請日: 2001-02-23
• 公開（公告）號: CN1317534A
• 公開（公告）日: 2001-10-17
• 發明（設計）人: 苑同鎖;張國武;董淑娟;李小娟;孫曉吉
• 申請（專利權）人: 秦皇島耀華玻璃股份有限公司
• 主分類號: C09K9/02
• 分類號: C09K9/02
• 代理公司: 秦皇島市專利事務所
• 代理人: 戴輝

本發明涉及一種光致變色化合物，具體說是涉及一種帶氰基的螺苯并噁嗪化合物，其制備方法及應用。

光致變色材料是一種在紫外光照射下能迅速改變顏色的物質。目前，該領域較為常用的光致變色材料有吲哚啉吡喃、螺噁嗪化合物等。由于螺噁嗪化合物較前者有著更優越的化學穩定性和耐疲勞性，它被廣泛地應用在光存儲信息、光致變色鏡片、商品商標及票據證件防偽的印刷方面。但是隨著該技術領域的不斷提高，對光致變色產品有了更多、更高的要求。

本發明的目的在于提供一種光致變色帶氰基的螺苯并噁嗪化合物。

本發明的另一目的是提供一種帶氰基的螺苯并噁嗪化合物的制備方法。

本發明的又一目的是將帶氰基的螺苯并噁嗪化合物作為防偽制品的印刷、變色玻璃的應用。

為實現上述目的，本發明提供一種具有下述結構式的帶氰基的螺苯并噁嗪化合物(它是在螺噁嗪的6′位引入CN基團所致的化合物)：

其中，R₁表示烷基、氫；R₂、R₃表示烷基；R₄表示氫，甲氧基，氯。

本發明的光致變色帶氰基的螺苯并噁嗪化合物可以通過包括以下步驟的方法來完成：

a．首先是將3份(重量比)的KCN加到1份(重量比)4-(2-羥基-1-萘基偶氮)苯磺酸鈉的水深液中，在80℃-100℃下攪拌48小時，經過濾，往濾液中通CO₂至飽和，再經沉淀過濾，所得黃色沉淀即為-4-氰基-2-羥基萘胺；

b．取1份-4-氰基-2-羥基萘胺和一定比例的2-甲亞基-1.3.3-甲基吲哚，無水CaSo₄，二甲亞硯，NaHCo₃，和4-氰基-2-羥基萘胺混合，加入相應量的甲苯；

c．在固定溫度70℃-90℃下提樣反應12小時后過濾，用熱甲苯洗液洗脫；

d．蒸去甲苯，殘余物用柱色譜提純，至此即可得到帶氰基的螺苯并噁嗪化合物。

上述的制備方法中，各步驟的反應原理和反應條件等，均在本領域的技術人員的知識范圍內。

本發明所完成的帶氰基的螺苯并噁嗪化合物屬有機材料可有多方面的應用，除能應用于印刷防偽商標外，還可以應用于不同種類、不同規格的變色玻璃制品的制造。如制造太陽變色鏡、車用玻璃、建筑窗用玻璃、光致變色鏡片、防偽商標、光存儲信息等。當鑒別防偽制品時，可將該制品置于紫外光或普通陽光下，能迅速變色且光透過濾明顯下降，離開光照時又能很快恢復原色，則為真品，如不出現上述現象則為偽造品。

本發明的帶氰基的螺苯并噁嗪化合物，其具有比現有已知的同類化合物的顯著效果是：它不僅擴大了現有光致變色化合物的家族領域，而且可以幅度較大的改變吸收波長(使顏色變藍綠)和降低光透過率，且具有可逆性、變色及恢復迅速，同時還具有耐高溫性能，即使在高溫狀態下，顏色亦不改變。

下面將通過實施例對本發明作進一步說明：

實施例1

帶氰基的螺苯并噁嗪的制取步驟：

a．先取30g的KCN加到10g的4-(2-2羥基-1-萘基偶氮)苯磺酸鈉的120ml水溶液中，加熱至90℃后攪拌反應24小時，然后過濾，往濾液中通往Co₂至飽和，將所得沉淀過濾，所得黃色沉淀即4-氰基-2-羥基萘胺；

b．然后在2-甲亞基-1.3.3-甲基吲哚(0.35g,2mmol)，無水CaSo₄(0.4g)，二甲亞硯(0.234g,3mmol),NaHCo₃(0.5g)，和4-氰基-2-羥基萘胺(0.405g,2.2mmol)的混合物中，加入10ml甲苯；

c．在80℃固定溫度下提樣反應12小時后過濾，用熱甲苯洗液洗脫；

d．然后蒸去甲苯，殘余物用柱色譜提純，至此即可得到光致變色化合物-帶氰基的螺苯并噁嗪。產率：58％，熔點：159℃，最大波長：644mm。

實施例2

實施例2與實施例1中不同之處是原材料中用替代(式中R₄為甲氧基)，其余原材料不變，其它步驟同實施例1。產率：65％，熔點：128℃，最大波長：659mm。

本發明的光致變色帶氰基的螺苯并噁嗪化合物有機材料用于防偽標志顏色更清晰，變色速度更快，穩定性及耐疲勞性更強。將該有機材料和其它原材料混合制成玻璃制品(如太陽鏡)，光透過濾更低，耐高溫性能更好。

上述的說明應被理解為只是對本發明的舉例說明，而不應理解為對本發明的限制。在不脫離本發明的構思范圍內，本領域的技術人員可做出相應的變化。