[發(fā)明專利]降低冷應(yīng)力致白的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00814938.0
• 申請日: 2000-10-17
• 公開（公告）號: CN1384854A
• 公開（公告）日: 2002-12-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: S·厄皮恩;N·尼森爾;M·布羅曼;N·京特－貝格;W·杜齊格斯
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C08K5/54
• 分類號: C08K5/54;C08L55/02;C08L9/02;C08L51/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所
• 代理人: 劉金輝,林柏楠

本發(fā)明涉及一種在沖擊改性的熱塑性模塑組合物F中降低由低溫引起的不希望的顏色變化(冷應(yīng)力致白)的方法，所述組合物F包含至少一種彈性接枝聚合物A和至少一種熱塑性聚合物B，其中基于該模塑組合物F將10-200ppm的至少一種聚有機硅氧烷S加入該沖擊改性的熱塑性模塑組合物F中。本發(fā)明還涉及聚有機硅氧烷在沖擊改性的熱塑性模塑組合物F中降低冷應(yīng)力致白的用途。

基于彈性接枝聚合物和熱塑性基質(zhì)聚合物的沖擊改性的熱塑性模塑組合物，例如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸烷基酯)和AES(丙烯腈-EPDM-苯乙烯，EPDM＝乙烯-丙烯-二烯單體)，具有很寬的應(yīng)用領(lǐng)域，因為它們具有有利的性能特征。這些模塑組合物通常被用作粒料，然后被進一步加工成模制品，例如通過注塑或擠出。

當粒料或模制品在低溫，尤其是低于-10℃的溫度下儲存或運輸時，可能發(fā)生不希望的顏色變化，大部分情況下以致白效應(yīng)出現(xiàn)。該效應(yīng)已知為冷應(yīng)力致白(下文稱為CSW)且在著色粒料或模制品的情況下當然會特別煩人，因為使用著色劑產(chǎn)生的原色會失去。在低于-20℃的溫度(這在冬季和北方國家的運輸和儲存過程中經(jīng)常遇到)下，冷應(yīng)力致白特別顯著。

CSW通常由色坐標測量以色差dE的形式測定。dE＞3意味著嚴重的CSW且通常超過可接受的范圍。

EP-A?44?143公開了由沖擊改性的聚苯乙烯制備的模塑組合物，其中加入某些有機聚硅氧烷以降低摩擦系數(shù)。并未提到CSW。

DE-A?28?27?594描述了ABS模塑組合物，其包含0.05-0.5％重量的液體聚甲基苯基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷，且包含其他添加劑。這用于改進該ABS的缺口沖擊強度和其他機械性能(球壓痕硬度，維卡軟化點，流動性)。并未提到CSW的現(xiàn)象。

研究公開(Research?Disclosure)223?020公開了硅氧烷聚合物在改進橡膠改性的模塑組合物的斷裂伸長率中的用途。這里使用0.01-1％重量的硅氧烷聚合物。并未提到CSW。

EP-A?177?096描述了ABS模塑組合物，其中加入0.1-3％重量的硅油以改進沖擊強度和流動性能。并未提到CSW。

DE-A?20?39?022描述了由丁二烯橡膠、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈制備的模塑組合物，其包含0.01-3％重量的聚有機硅氧烷，且這用于改進缺口沖擊強度和透明性。這里也未提到CSW。

本發(fā)明的目的是提供一種可以生產(chǎn)具有顯著降低的CSW(dE≤3)的沖擊改性的熱塑性模塑組合物的方法。該CSW的降低不應(yīng)伴隨該模塑組合物的其他有利性能的任何損害。尤其是，該方法不應(yīng)損害機械性能，如沖擊強度、彈性模量、斷裂伸長率和流動性，也不應(yīng)損害模制品的加工性能(如脫模性能，模垢形成，滲出)。

我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的可以通過開頭所定義的方法達到。還發(fā)現(xiàn)聚硅氧烷在沖擊改性的熱塑性模塑組合物F中降低CSW的用途。

下面更詳細地描述本發(fā)明方法。

沖擊改性的熱塑性模塑組合物F含有至少一種彈性接枝聚合物A。優(yōu)選使用作為橡膠含有如下成分的接枝聚合物A：

—基于二烯烴如丁二烯或異戊二烯的二烯烴橡膠，

—基于丙烯酸烷基酯如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯的丙烯酸烷基酯橡膠，或，

—基于乙烯、丙烯和二烯烴的EPDM橡膠，或這些橡膠的混合物以及還有橡膠單體。

優(yōu)選的接枝聚合物A基于A)包含

a1)30-95％重量，優(yōu)選40-90％重量和特別優(yōu)選40-85％重量的彈性基質(zhì)，該基質(zhì)基于a1)由如下組分制成

a11)50-100％重量，優(yōu)選60-100％重量和特別優(yōu)選70-100％重量丙烯酸C₁-C₁₀-烷基酯，

a12)0-10％重量，優(yōu)選0-5％重量和特別優(yōu)選0-2％重量多官能交聯(lián)單體，和

a13)0-40％重量，優(yōu)選0-30％重量和特別優(yōu)選0-20％重量一種或多種單烯屬不飽和單體，

或由如下組分制成

a11^*)50-100％重量，優(yōu)選60-100％重量和特別優(yōu)選65-100％重量具有共軛雙鍵的二烯烴，和

a12^*)0-50％重量，優(yōu)選0-40％重量和特別優(yōu)選0-35％重量一種或多種單烯屬不飽和單體，

或由如下組分制成

a11^**)50-100％重量，優(yōu)選60-100％重量和特別優(yōu)選65-100％重量的由乙烯、丙烯和二烯烴組成的混合物，和