[發明專利]有水分存在時室溫硫化成不泛黃彈性體的單組分聚有機硅氧烷組合物

無效

• 申請號: 00814579.2
• 申請日: 2000-10-19
• 公開（公告）號: CN1382185A
• 公開（公告）日: 2002-11-27
• 發明（設計）人: B·達爾伯;J－M·普喬爾
• 申請（專利權）人: 羅狄亞化學公司
• 主分類號: C08K13/02
• 分類號: C08K13/02;C08K5/3435;C08K5/3492;C08L83/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 郭建新

本發明涉及基于聚有機硅氧烷的新型單組分組合物，它們交聯成不泛黃的粘性彈性體，交聯是在有水分存在時的室溫下(也就是說，在5℃～35℃的溫度范圍內)進行的。

硅氧烷彈性體(通常稱為膩子)被用于多種應用場合(例如，防滲漏和裝配)。在這些用途所需的一組性能中，對完全不同的底材(金屬、塑料或木材底材)的粘合是一項很重要的性能。

就粘合性來說，為了達到可接受的水平。在膩子配方中摻入助粘劑(一般是攜帶官能團的硅烷)。例如，應用氨丙基三乙氧基硅烷和(β-氨乙基-γ-氨丙基)三甲氧基硅烷。

然而，這類助粘劑的應用雖然有效但有缺點。尤其觀察到彈性體的泛黃，更具體地說，當后者未經歷UV輻射時。

這些組合物的性能有時不適合粘合某些底材(例如，PVC類的那些材料)。可通過大為增加氨基硅烷的用量(約1.5wt％)來限制這種粘合的不適性。在該情況下，加重了彈性體泛黃的現象，這與彈性體中存在的氨基硅烷含量相關。

本發明的一個目的是提供組合物，它們克服了與氨基硅烷的應用相關的問題，并且它們至少表現與現有技術的那些組合物相似的性能(特別是它們的儲存穩定性)。

提供的新型單組分組合物具有最佳化的粘合性，從而使它們用于完全不同的底材。

對各種底材(特別是塑料)的粘合性都很好，例如，對聚氯乙稀(PVC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的粘合。

可沒有差別地應用分批法或連續法來制備這些單組分聚有機硅氧烷組合物。

于是產生了這一發現，也就是這一發現構成本發明的主題-基于聚有機硅氧烷的單組分組合物，它們在沒有水分存在下儲存時是穩定的，而在水分存在下交聯成不泛黃的粘性彈性體，其特征在于，它們包含：

(1i)100重量份至少一種下式的線形可交聯聚有機聚硅氧烷A：

其中：-R¹取代基，它們相同或不同，各自表示脂族、環烷烴或芳族、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的C₁～C₁₃一價烴基；-R²取代基，它們相同或不同，各自表示脂族、脂環族或芳族、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的C₁～C₁₃一價烴基；-R³取代基，它們相同或不同，各自表示線形或支化的C₁～C₈烷基；-n具有這樣一個值，它足以使式A的聚有機聚硅氧烷在25℃下的動態粘度在1000～1000000mPa.s范圍內；-a是0或1；-b表示0或1；(2i)2～170重量份無機填料G；(3i)有效量的選自下列物質的硫化促進劑H：-胺和金屬鹽，包括Sn、Zn、Fe、Pb、Ba和Zr的那些，-有機鈦衍生物，-以及錫螯合物，(4i)0.2～6重量份包含至少一種受阻環胺的氨基試劑M；(5i)0.2～8重量份至少一種選自有機硅化合物的助粘劑P，所述有機硅化合物攜帶(1)至少一個與硅原子連接的可水解的基團，以及(2)至少一個有機基團，該有機基團包括含1～8個碳原子的線形或支化的烷基，它的至少一個碳原子帶有一個伯胺基或仲胺基。

除了組分(1i)～(5i)之外，本發明的組合物還可包含0～50份下式的非反應性線形二有機聚硅氧烷F：

按本發明一個優選的備選形式，聚有機硅氧烷A和任選的聚合物F的R¹取代基選自下組：

-具有1～13個碳原子的烷基和鹵代烷基，

-具有5～13個碳原子的環烷基和鹵代環烷基，

-具有2～8個碳原子的烯基，

-具有6～13個碳原子的單環芳基和鹵代芳基，

-氰基烷基，它的烷基鏈具有2～3個碳原子。

更具體地說，R¹取代基是甲基、乙基、丙基、異丙基、正己基、苯基、乙烯基和3，3，3-三氟丙基。

本發明的單組分聚有機聚硅氧烷組合物可按不同的方法(分批法和連續法)制備。

通常，制備的組合物不含水分，可在裝有攪拌器的密閉裝置中進行制備，其中(如果需要的話)，可抽真空，然后，可任選用無水惰性氣體(例如，氮氣)驅除空氣。作為裝置的實例可提及的是：低速分散混合器，槳式混合機，推進式混合器，槳式或錨式攪拌器，行星式混合機，鉤形混合器，或者單螺桿或多螺桿擠出機。

作為操作實例，可在裝有攪拌器的密閉反應器中通過下列3步連續步驟制備所述組合物：

1：官能作用步驟，其間：