[發(fā)明專(zhuān)利]具有寬分子量分布的單乙烯基芳香聚合物的絕緣擠出泡沫

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 00812063.3
• 申請(qǐng)日: 2000-09-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1371402A
• 公開(kāi)（公告）日: 2002-09-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: J·D·達(dá)菲;C·V·武;J·J·馬松;A·N·帕克特
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 陶氏化學(xué)公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08J9/14
• 分類(lèi)號(hào): C08J9/14;C08J9/00
• 代理公司: 北京紀(jì)凱知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 程偉

本發(fā)明涉及包括具有特定構(gòu)型的寬分子量分布(MWD)的單乙烯基芳香聚合物的改進(jìn)絕緣單乙烯基芳香聚合物泡沫，以及制備該泡沫的改進(jìn)方法。

歷來(lái)把氯氟烴用作絕緣用的單乙烯基芳香聚合物泡沫制備中的發(fā)泡劑。這些泡沫具有長(zhǎng)時(shí)間的優(yōu)良絕緣性能。

由于考慮潛在的臭氧消耗，氫氯氟烴(HCFCs)，如1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)，已大量代替了氯氟烴用作絕緣用的單乙烯基芳香聚合物泡沫制備中的發(fā)泡劑。這些發(fā)泡劑的應(yīng)用提供優(yōu)良的絕緣性，同時(shí)相對(duì)于用CFCs制備的泡沫，其具有實(shí)質(zhì)上更低的臭氧消耗潛力。

還希望使用非常有限的、優(yōu)選為0的臭氧消耗潛力的發(fā)泡劑。在后一類(lèi)中可能的發(fā)泡劑包括二氧化碳(CO₂)和1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)。

用如CO₂和HFC-134a的發(fā)泡劑中的一個(gè)問(wèn)題是，相對(duì)于CFCs，其在單乙烯基芳香聚合物的熔體中具有高的蒸汽壓和低的溶解性。結(jié)果，用它們的擠出泡沫體系可出現(xiàn)加工問(wèn)題如高的加工壓力和高的模壓，以及產(chǎn)品問(wèn)題如差的表皮質(zhì)量、高的密度、和由非常小的孔度產(chǎn)生的小泡沫橫截面。

美國(guó)專(zhuān)利第5,011,866號(hào)中公開(kāi)了用HFC-134a或1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)，和任選的其它發(fā)泡劑，來(lái)制備具有良好尺寸穩(wěn)定性的泡沫。

美國(guó)專(zhuān)利5,182,308和EP-A-464,581公開(kāi)了含有CO₂、乙醇和任選第三種組分的發(fā)泡劑的混合物。

美國(guó)專(zhuān)利5,334,337和EP?A543,242公開(kāi)了使用包括醇或酮、氟代烴和任選組分的發(fā)泡劑的混合物。

美國(guó)專(zhuān)利5,650,106公開(kāi)了一種解決這些問(wèn)題的方法，其通過(guò)用具有寬MWD的聚苯乙烯來(lái)在降低的操作條件下制備泡沫，其相對(duì)于常規(guī)的泡沫原料具有增加的橫截面和較低的泡沫密度。

EP0802220A2公開(kāi)了聚苯乙烯(PS)熱塑性基質(zhì)的發(fā)泡塑料儀表板，其中PS具有175,000-500,000的重均分子量和大于2.6的MWD或Mw/Mn。儀表板的制備使用含有CO₂、醚或任選組分的無(wú)鹵的發(fā)泡劑。

前述現(xiàn)有技術(shù)方法通常制備具有小孔度和差絕緣性的泡沫。

希望制備具有良好絕緣性和尺寸穩(wěn)定性及最小的對(duì)環(huán)境影響的泡沫，同時(shí)減少現(xiàn)有技術(shù)中在達(dá)到這些目的中所遇到的加工問(wèn)題。

本發(fā)明提供一種絕緣、閉孔的擠出熱塑性聚合物，其具有根椐EN-13164測(cè)得的約為35mW/m.°K或更低的導(dǎo)熱率(TC)，其包括：

(A)一種聚合物，包括聚合形式的約50％重量或更多的單乙烯基芳香單體單元，并具有約130,000-400,000的重均分子量和約2.5或更大的Mw/Mn；

(B)發(fā)泡劑殘余物，其來(lái)自于通過(guò)擠出聚合物和發(fā)泡劑的混合物而制備泡沫新形成的孔，該混合物包括：

(i)主發(fā)泡劑，包括：

(a)以發(fā)泡劑混合物重量計(jì)，約30-約90％重量的一種或多種含氟碳化合物，和任選地，

b)以發(fā)泡劑混合物重量計(jì)，大于0-約50％重量的二氧化碳；

(ii)以發(fā)泡劑混合物重量計(jì)，約10-約70％重量的次發(fā)泡劑，其含有1-4個(gè)碳原子(C_1-4)的醇、具有1-5個(gè)碳原子(C_1-5)的線(xiàn)形或環(huán)狀烴、烷基鹵化物、水或其混合物。CO₂和含氟碳化合物的存在摩爾比合適地為≤約0.8。

另外，本發(fā)明提供了一種制備這種擠出聚合物泡沫的方法，其包括：

a)通過(guò)加熱包括聚合形式的≥約50％重量的單乙烯基芳香單體單元并具有約130,000-400,000的平均Mw和≥約2.5或更大的Mw/Mn的聚合物來(lái)制備熔體聚合物；

b)在較高溫度下向熔融聚合物中加入發(fā)泡劑混合物而形成可發(fā)泡凝膠，該發(fā)泡劑混合物包括：

i)主發(fā)泡劑，包括：

(a)以發(fā)泡劑混合物重量計(jì)，約30-約90％重量的一種或多種含氟

碳化合物，和任選地，

(b)以發(fā)泡劑混合物重量計(jì)，大于0-約50％重量的二氧化碳；

(ii)以發(fā)泡劑混合物重量計(jì)，約10-約70％重量的次發(fā)泡劑，其含有C_1-4醇、線(xiàn)形或環(huán)狀C_1-5烴、烷基鹵化物、水或其混合物；

c)冷卻可發(fā)泡的凝膠到所要的發(fā)泡溫度；

d)通過(guò)模擠出可發(fā)泡凝膠以形成泡沫。

本發(fā)明的范圍還包括由前述方法制備的泡沫。